Chlorpiryfos | |||
Identyfikacja | |||
---|---|---|---|
N O CAS | |||
N O ECHA | 100 018 969 | ||
N O WE | 220-864-4 | ||
PubChem | |||
UŚMIECH |
CCOP (= S) (OCC) OC1 = NC (= C (C = C1Cl) Cl) Cl , |
||
InChI |
InChI: InChI = 1 / C9H11Cl3NO3PS / c1-3-14-17 (18,15-4-2) 16-9-7 (11) 5-6 (10) 8 (12) 13-9 / h5H, 3-4H2,1-2H3 |
||
Wygląd | bezbarwne kryształy. | ||
Właściwości chemiczne | |||
Formuła |
C 9 H 11 Cl 3 N O 3 P S [Izomery] |
||
Masa cząsteczkowa | 350,586 ± 0,02 g / mol C 30,83%, H 3,16%, Cl 30,34%, N 4%, O 13,69%, P 8,83%, S 9,15%, |
||
Właściwości fizyczne | |||
T ° fuzja | 41 do 42 ° C | ||
Rozpuszczalność | 1,12 mg · l -1 wody o temperaturze 24 ° C | ||
Masa objętościowa | 1,398 g · cm -3 do 43,5 °C | ||
Prężność pary nasyconej | w 25 °C : 2,4 × 10 -3 Pa | ||
Środki ostrożności | |||
SGH | |||
![]() ![]() Niebezpieczeństwo H301, H410, H301 : Działa toksycznie po połknięciu H410 : Działa bardzo toksycznie na organizmy wodne, powodując długotrwałe skutki |
|||
Transport | |||
2783 : PESTYCYD ORGANOFOSFOROWY, STAŁY TOKSYCZNY |
|||
Ekotoksykologia | |||
DL 50 |
60 mg · kg -1 mysz doustnie 120 mg · kg -1 skóra myszy 192 mg · kg -1 mysz ip |
||
Jednostki SI i STP, chyba że zaznaczono inaczej. | |||
Chlorpiryfos etylu (lub chlorpiryfos etylu, 0,0-dietylo-O- [3,5,6-trichloro-2-pirydylo] tiofosforan) jest substancja czynna do ochrony roślin (lub środków ochrony roślin , lub pestycydów ) , który wykazuje szerokie spektrum działania owadobójczego , który należy do chemicznej rodziny chlorowanych organofosforanów (OP).
We Francji ta molekuła wchodzi w skład preparatu Pyristar stosowanego w uprawie szpinaku, do walki z owadami ( mszyce , gąsienice i muchy siewkowe).
Kiedy mówimy we Francji iw mediach o chloropiryfosie, jest to zwykle chloropiryfos etylowy, który jest jednak zbliżony do chloropiryfosu metylowego .
Po raz pierwszy zarejestrowany w Stanach Zjednoczonych w 1965cząsteczka jest sprzedawana od pięćdziesięciu lat głównie przez amerykańską międzynarodową firmę Dow Chemical , która jest największym sprzedawcą chloropiryfosu na świecie.
W latach 1995 i 2005 firma Dow Chemical została ukarana grzywną w wysokości 732 000 dolarów, a następnie 2 miliony dolarów za ukrywanie przed władzami przez 30 lat 249 przypadków zatrucia chloropiryfosem, flagowym środkiem owadobójczym firmy.
Krajowa Agencja Żywności, Środowiska i Bezpieczeństwa Higieny Pracy (ANSES) planuje do przedstawienia sprawozdania na temat wykorzystania chloropiryfos etylowy we Francji w lutym lub marcu 2015 roku. Zajęła się tą sprawą w 2015 r. po ponownej ocenie tej substancji przez Europejski Urząd ds. Bezpieczeństwa Żywności (EFSA) i obniżeniu dopuszczalnych wartości toksycznych tej cząsteczki, podzielonych przez pięć.
W 2016 roku, w następstwie dochodzenia przeprowadzonego przez telewizyjny magazyn Cash Investigation , Ministerstwo Rolnictwa rozważało wprowadzenie zakazu stosowania chloropiryfosu. Zakaz ten wejdzie w życie, z wyjątkiem uprawy szpinaku.
Producenci pestycydów są odpowiedzialni za bezpieczeństwo swoich produktów. Wyniki testów toksyczności, które wykonują, są następnie przekazywane organom regulacyjnym, takim jak Agencja Ochrony Środowiska USA (EPA) lub EFSA w Europie, które je analizują i decydują o ich zezwoleniu na wprowadzenie do obrotu. W niektórych przypadkach, takich jak chloropiryfos, agencje rządowe dochodzą do różnych wniosków. W związku z tym EPA może zalecić dawki ekspozycji 500 razy niższe niż jej odpowiednik europejski (0,002 vs. 1 µg/kg masy ciała/dzień); to taka rozbieżność, która zwróciła uwagę zespołu P r Grandjean (w) – kierownika jednostki badawczej na Uniwersytecie Południowej Danii i adiunkta w Harvard School of Public Health (w) .
Korzystanie z szwedzkiej ustawy o swobodzie dostępu do informacji, zespół P r GRANDJEAN udało się pozyskać dane surowe, zwykle niedostępne dla publiczności, opracowań analizujących neurorozwojową toksyczność chlorpiryfosu. W artykule opublikowanym w2018w czasopiśmie Environmental Health jego zespół ponownie przeanalizował dane i doszedł do innych wniosków. Autorzy tłumaczą te różnice szeregiem wad, które zostały już wskazane przez EPA. Przede wszystkim sposób ekspozycji szczurów nie byłby optymalny. W rzeczywistości dla tego gatunku szczyt wzrostu mózgu przypada na okres poporodowy, co nie ma miejsca u ludzi . Autorzy powinni zatem nadal narażać szczury na działanie chloropiryfosu w okresie największej wrażliwości po urodzeniu. Następnie próg istotności statystycznej zostaje obniżony do 2%. W badaniach biologicznych próg ten jest na ogół ustalany na 5%, więc obniżenie go zwiększa ryzyko wystąpienia wyników fałszywie ujemnych , innymi słowy zamaskowania różnicy. Wreszcie, ten rodzaj badania toksykologicznego wymaga kontroli pozytywnej, która umożliwia wykazanie zdolności eksperymentatora do identyfikacji związku toksycznego dla rozwoju neurologicznego. W tym przypadku autorom oryginalnego badania nie udało się wykryć dobrze znanych neurobehawioralnych skutków ekspozycji na ołów .
W związku z tym badanie to sugeruje, że decyzje podjęte przez organy regulacyjne były pod wieloma względami oparte na nieobiektywnych wynikach i powinny prowadzić do ponownego zbadania metod oceny produktów potencjalnie niebezpiecznych dla zdrowia ludzkiego, aw szczególności płodu.
W związku z odnowieniem zatwierdzenia chloropiryfosu przez Unię Europejską w 2020 r., ta ostatnia zwróciła się o ocenę jego wpływu na zdrowie ludzkie przez EFSA. Ten ostatni wskazał, że substancja ta nie spełnia kryteriów wymaganych do jej odnowienia i że żaden poziom narażenia nie może być uznany za bezpieczny.
Chlorpiryfos to cząsteczka używana do kontrolowania inwazji szarańczy pustynnej. Obecnie nie ma potwierdzonej praktycznej alternatywy dla walki z tą plagą. Opryskiwanie odbywa się w ukierunkowany sposób samolotem, aby zniszczyć niewielkie skupiska szarańczy w dobrze określonych obszarach. Jednak szarańcza ich larw nie powinna być zjadana przez ludzi, ponieważ są one skażone. (Tradycyjnie te owady są zjadane… było to podstawowe pożywienie św. Jana Chrzciciela na pustyni!)
W zakresie regulacji środków ochrony roślin :
Właściwości fizykochemiczne, których rząd wielkości podano poniżej, wpływają na ryzyko przeniesienia tej substancji czynnej do wody oraz ryzyko zanieczyszczenia wody :
Pod względem ekotoksykologią , że śmiertelne stężenia 50 ( LC50 ) o wielkościach, które są podane poniżej, obserwuje się:
Podczas kampanii pomiarowej w rejonie uprawy drzew ( Maine-et-Loire ) wykazano, że kaptan i chloropiryfos etylowy stanowią 83% całkowitego stężenia pestycydów wykrytych w powietrzu, stężenia do 30 ng · m 3 .
Z synergii możliwe są toksyczne z innymi zanieczyszczeniami w glebie lub osadach , jak z rtęcią .
Ostatnio (2020) wykazano efekty subletalne (na poziomach środowiskowych odpowiadających poziomom 20 razy niższym niż LC50-96h) u kijanki Boana pulchella (zmiany w pływaniu, nieprawidłowa aktywność esterazy i przeciwutleniaczy, co wskazuje na stres oksydacyjny ).
W innym badaniu (2019), bada się wpływ różnych toksycznych (w tym chloropiryfos) na zarodku z przepiórkami wykazały, że dawka 41,1 mg / g jest " znacząco wzrosła zaburzenia rozwojowe i zmniejszenie zarodkowego i pęcherzykowej masy ” w tym ptaków.
Chlorpiryfos etylu jest neurotoksyczny , inhibitor z acetylocholinoesterazy (AChE). Acetylocholinesteraza jest enzymem, który działa na synapsach cholinergicznych, przekształcając acetylocholinę w octan i cholinę . Hamowanie tego enzymu prowadzi do wzrostu stężenia i czasu działania tego neuroprzekaźnika zaangażowanego w szczególności w skurcz mięśni na poziomie połączenia nerwowo-mięśniowego . Pod względem toksyczności dla ludzi The dopuszczalna dzienna dawka ( ADI ) ma kolejności: 0,001 mg · kg -1 · d -1 (EFSA 2014).
Zatrucie dużą dawką związków fosforoorganicznych (OP), takich jak chloropiryfos etylowy, prowadzi do ciężkiego przełomu cholinergicznego i niewydolności oddechowej typu II powodującej śmierć w 15 do 30% przypadków.
Rozwój jest okresem, w którym nadwozie jest szczególnie narażone na agresje środowiska utworzonych w szczególności przez chemikalia przemysłowe. Łożysko nie blokuje wiele związków toksycznych, a bariera krew-mózg stanowi tylko częściową ochronę przed przenikaniem substancji chemicznych do ośrodkowego układu nerwowego . Niektóre enzymy biorące udział w detoksykacji z PO są słabo wyrażone lub mało aktywne w czasie rozwoju.
Początkowe obawy dotyczące neurotoksycznego działania insektycydów OP pojawiły się w badaniach na gryzoniach. Wskazują one, że prenatalna ekspozycja na chloropiryfos jest związana z zaburzeniami neurorozwojowymi; efekty te są obserwowane nawet przy dawkach znacznie poniżej poziomu niezbędnego do toksycznego hamowania AChE w mózgu. Niedawno badania potwierdzają te obawy i wskazują, że mechanizmy niecholinergiczne - z udziałem serotoniny - mogą również odgrywać rolę w toksyczności chloropiryfosu. Rozwój komórek nerwowych, systemów neuroprzekaźników i synaps jest zmieniony, co u dorosłych prowadzi do deficytów funkcjonalnych w uczeniu się, zapamiętywania i zaburzeń nastroju .
Zmniejszony iloraz inteligencji i upośledzenie umysłoweKilka badań epidemiologicznych potwierdziło te początkowe obawy. W2006, badanie kohortowe przeprowadzone na populacji miejskiej (w Nowym Jorku ) dzieci w wieku trzech lat i opublikowane w czasopiśmie Pediatrics (en) podkreśla ryzyko upośledzenia umysłowego - mierzone w skali rozwoju dzieciństwa Bayleya (BSID-II) ( in) - znacznie zwiększona dla bardziej narażonych dzieci na tę substancję. Pozostała część tego badania - przeprowadzona w2011na tej samej kohorcie i opublikowane w czasopiśmie Environmental Health Perspectives - wskazuje, że prenatalna ekspozycja na chloropiryfos, oceniana we krwi pępowinowej, powoduje spadek ilorazu inteligencji (IQ) o 1,4% i 2,8% w pamięci roboczej w wieku siedmiu lat, ilekroć poziom narażenia wzrasta z 4,61 pg/g (tj. stosunek 5 do 1 biliona). Wyniki tego badania potwierdzają dwa niezależne badania, jedno przeprowadzone na populacji robotników rolnych mieszkających w Kalifornii, a drugie na mieszkańcach Nowego Jorku. Pierwszy pokazuje utratę 7 punktów IQ i pamięci roboczej u dzieci najbardziej narażonych na ten rodzaj substancji (OP); drugie upośledzenie rozwoju umysłowego (mierzone BSID-II).
W tym samym roku analiza przeprowadzona na 24 oryginalnych badaniach naukowych wskazuje, że przewlekłe narażenie poprzez aktywność zawodową na pestycydy OP wiąże się z zaburzeniami neurobehawioralnymi. Zaburzenia te przejawiają się w postaci deficytów uwagi, pamięci i percepcji. Autorzy wskazują, że objawy behawioralne mogą być związane nie tylko z hamowaniem AChE, ale także ze stresem oksydacyjnym , zjawiskami zapalnymi lub neuropatiami .
Wyniki badania naukowego opublikowanego w kwietniu 2012 r. w amerykańskim czasopiśmie naukowym Proceedings of the National Academy of Sciences publikującym materiały Amerykańskiej Akademii Nauk , wykazują znaczne nieprawidłowości wywołane działaniem chloropiryfosu etylowego na organizm. których matki były narażone w czasie ciąży w warunkach miejskich (ogrody, parki, pola golfowe). W tym badaniu autorzy zmierzyli powierzchnię kory mózgowej za pomocą MRI u dzieci w wieku od 6 do 12 lat mniej lub bardziej narażonych na chloropiryfos w okresie prenatalnym. Najsilniejsze ekspozycje wiążą się ze znacznymi deformacjami powierzchni mózgu, potencjalnie odzwierciedlającymi zjawisko bliznowacenia glejowego na poziomie istoty białej . Autorzy zauważają w innych rejonach ścieńczenie powierzchni korowej ( istoty szarej ), co może odpowiadać zmniejszeniu liczby neuronów. Zmiany te wpływają na obszary mózgu zaangażowane w różne funkcje poznawcze, takie jak uwaga, język, emocje; autorzy wykazują odwrotną zależność między poziomem ekspozycji, deformacjami korowymi i zmierzonymi wynikami IQ ( WISC-IV ).
Badanie opublikowane w Journal of Clinical Endocrinology and Metabolism oszacowało w 2015 roku, że dziecko urodzone w Europie w 2010 roku traci 2,5 punktu IQ z powodu pestycydów fosforoorganicznych, takich jak chloropiryfos; może kosztować nawet 146 miliardów euro. Literatura naukowa wskazuje, że utrata punktu IQ powoduje 2% spadek produktywności ekonomicznej w ciągu życia.
Zaburzenia ze spektrum autyzmuOstatnie lata przyniosły gwałtowny i stały wzrost liczby przypadków autyzmu . W 2012 roku w Stanach Zjednoczonych , w wieku ośmiu lat, jedno na 88 dzieci było dotknięte chorobą, z cztero- do pięciokrotnie wyższym ryzykiem dla chłopców. Spośród tych przypadków tylko jedną trzecią można wytłumaczyć poprawą metod diagnostycznych; znaczna część ryzyka miałaby pochodzenie środowiskowe, a nie tylko genetyczne. Naukowcy zaczęli podejrzewać i wykazywać związek między ekspozycją ciążową na pestycydy a wystąpieniem zaburzeń ze spektrum autyzmu (ASD) lub ogólniej powszechnych zaburzeń rozwojowych .
Układ cholinergiczny odgrywa ważną rolę w rozwoju układu nerwowego i jego funkcjonowaniu u osób dorosłych; zmiany w tym systemie zaobserwowano w autyzmie (s). OP, aw tym przypadku chloropiryfos, zaburzający ten system, niektórzy autorzy wysunęli hipotezę o wpływie tego pestycydu na pojawienie się ASD. Wydaje się to tym bardziej prawdopodobne, że chloropiryfos działa w niezwykle niskich stężeniach na wzrost aksonów i rozwój neuronów czuciowych z trwałymi konsekwencjami neurobehawioralnymi w różnych modelach zwierzęcych. W końcu, gdy stosuje się zbyt niskie stężenie wpływa acetylocholinoesterazy, nadal jest spadek liczby receptorów serotoniny i acetylocholina, zaburzenia koncentracji i i stres oksydacyjny , pełne działanie neurotoksyczne związane także z ASD.
W 2014 roku epidemiologiczne badanie kliniczno -kontrolne przeprowadzone w Kalifornii przez zespół Irva Hertz-Picciotto (w) ujawniło potencjalny związek między ekspozycją ciążową na OP a pojawieniem się ASD. Autorzy wykorzystali bazę danych grupującą stosowanie pestycydów według położenia geograficznego w celu określenia substancji, na jakie narażone były kobiety w czasie ciąży. Autorzy wykazali w ten sposób, że kobiety, które w czasie ciąży mieszkały w promieniu 1,5 km od rolniczego obszaru występowania PO, miały o 60% zwiększone ryzyko urodzenia dziecka z ASD; jeśli chodzi o chloropiryfos w drugim półroczu ciąży, ryzyko wzrosło o 3,3. Niedawno, w 2019 roku, w badaniu opublikowanym w British Medical Journal pojawiły się powiązania z autyzmem .
Na stronie Ministerstwa Rolnictwa znajduje się pełna lista produktów zawierających chloropiryfos.
Na przykład Pyrinex ME firmy Makhteshim Aga zawiera chloropiryfos etylowy. W 2017 roku producent został zmuszony do wycofania tego produktu z rynku ze względu na zagrożenia dla zdrowia ludzkiego.