1,2-diaminocykloheksan | |||
Struktura enancjomerów z trans- 1,2-diaminocykloheksan (górnej): ( R, R ) -1,2-diaminocykloheksano (po prawej) i ( S, S ) -1,2-diaminocykloheksan (po lewej) i cis -1 , 2-diaminocykloheksan lub ( R, S ) -1,2-diaminocykloheksan lub mezo -1,2-diaminocykloheksan (na dole) | |||
Identyfikacja | |||
---|---|---|---|
Nazwa IUPAC | 1,2-diaminocykloheksan | ||
Synonimy |
DACH |
||
N O CAS |
( racemiczny trans ) (izomer cis lub mezo ) (( R, R ) enancjomer - (-)) (( S, S )enancjomer- (+)) |
(mieszanina trans i cis )||
N O ECHA | 100.010.707 | ||
N O WE | 211-776-7 (mieszanina) | ||
N O RTECS | GU8749500 (mieszanka) | ||
PubChem |
4610 (mieszanina) 43806 (-) 479307 (+) |
||
UŚMIECHY |
NC1CCCCC1N , |
||
Wygląd | Bezbarwna ciecz o zapachu amoniaku | ||
Właściwości chemiczne | |||
Brute formula |
C 6 H 14 N 2 [Izomery] |
||
Masa cząsteczkowa | 114,1888 ± 0,0062 g / mol C 63,11%, H 12,36%, N 24,53%, |
||
pKa | 11,3 w 20 ° C , cc = 5 g / l w H 2 O | ||
Właściwości fizyczne | |||
T ° fuzja |
2−15 ° C 14−15 ° C |
||
* Temperatura wrzenia |
183 ° C przy 1013 hPa 92−93 ° C przy 18 mmHg 79−81 ° C przy 15 mmHg 104−110 ° C przy 40 mmHg |
||
Rozpuszczalność | rozpuszczalny w wodzie w temperaturze 20 ° C | ||
Masa objętościowa |
0,95 g · cm -3 do 20 ° C 0,951 do 0,952 g · cm -3 do 25 ° C |
||
Temperatura zapłonu | 70 ° C | ||
Nasycenie prężności par | 0,51 hPa przy 20 ° C , 11,5 hPa przy 70 ° C , 346,6 hPa przy 150 ° C 0,4 mmHg przy 20 ° C |
||
Właściwości optyczne | |||
Współczynnik załamania światła | = 1,489-1,49 | ||
Moc obrotowa |
= −25 °, c = 5 w 1 M HCl dla enancjomeru (R, R) - (-) = + 25 °, c = 5 w 1 M HCl dla (S, S) - (+) |
||
Środki ostrożności | |||
SGH | |||
![]() H314 : Powoduje poważne oparzenia skóry i uszkodzenia oczu H317 : Może powodować reakcję alergiczną skóry P280 : Nosić rękawice ochronne / odzież ochronną / ochronę oczu / ochronę twarzy. P302 + P352 : W przypadku kontaktu ze skórą: umyć dużą ilością wody z mydłem. P305 + P351 + P338 : W przypadku dostania się do oczu: Ostrożnie płukać wodą przez kilka minut. Zdejmij soczewki kontaktowe, jeśli ofiara je nosi i można je łatwo zdjąć. Kontynuuj płukanie. P309 + P311 : W przypadku narażenia lub złego samopoczucia: natychmiast skontaktować się z OŚRODKIEM ZATRUĆ lub lekarzem. |
|||
Transport | |||
3259 : AMINY, STAŁE, ŻRĄCE, INO; lub STAŁE POLIAMINY KOROZYJNE, Klasa NSA : 8 Kod klasyfikacyjny: Kod nierozpoznany: II. Zgłoś błąd: Discussion_Model: ADR Tag: 8 : Materiały żrące ![]() |
|||
Ekotoksykologia | |||
DL 50 | 4,456 mg / kg (mysz, doustnie ) | ||
CL 50 | 200 mg / l ( Leuciscus idus , 48 godz., DIN38412, str. 15) | ||
LogP | 0,09 (woda / oktanol ) | ||
Jednostki SI i STP, chyba że określono inaczej. | |||
Trans-1,2-diaminocykloheksanu i DACH jest organiczny związek z rodziny diamin , składający się z cyklu cykloheksanu podstawiony przez dwie funkcje aminy o dwóch atomach z węgla sąsiadującego ( wicynalne ).
Dwie grupy aminowe w pozycji 1,2 powodują pojawienie się dwóch centrów stereogenicznych w cząsteczce 1,2-diaminocykloheksanu. Są to dwa asymetryczne atomy węgla , które niosą aminy. Dlatego formalnie powinno być 2 2 = 4 stereoizomery . Jednak 1,2-diaminocykloheksan ma oś symetrii rzędu 2 ( C 2 ) przechodzącą przez środek wiązania między dwoma asymetrycznymi atomami węgla i środek wiązania po drugiej stronie pierścienia, między C4 i C5, zatem jedna z dwóch par enancjomerów nie jest jedną, ponieważ ( 1R , 2S ) -1,2-diaminocykloheksan jest identyczny z ( 1S , 2R ) -1,2-diaminocykloheksan; jest to związek mezo .
Dlatego 1,2-diaminocykloheksan składa się z mieszaniny pary enancjomerów i związku mezo. Praktycznie związek mezo nazywa się cis -1,2-diaminocykloheksanem, podczas gdy związek racemiczny nazywa się trans -1,2-diaminocykloheksanem i dlatego składa się z enancjomerów ( R, R ) - (-) - 1,2-diaminocykloheksanu i ( S, S ) - (+) - 1,2-diaminocykloheksan.
Mieszanina izomerów cis i trans- 1,2-diaminocykloheksan można otrzymać przez uwodornienie z O -phenylenediamine .
1,2-diaminocykloheksan można również otrzymać w reakcji przegrupowania Curtiusa na kwasie cykloheksano-1,2-dikarboksylowym . Gdy jako substancję wyjściową stosuje się kwas trans-1,2-cykloheksanodikarboksylowy, grupy aminowe w produkcie również znajdują się w pozycji trans. Z kwasu cis-1,2-cykloheksanodikarboksylowego (kwasu mezo-1,2-cykloheksanodikarboksylowego) w analogiczny sposób otrzymuje się cis-1,2-diaminocykloheksan (mezo-1,2-diaminocykloheksan).
Enancjomery racematu trans można rozdzielić stosując diastereomeryczne sole, które tworzą, z optycznie czystym kwasem winowym .
W wyniku reakcji kondensacji z α, β-di- ketonami do syntezy pirazyn można zastosować 1,2-diaminocykloheksan . Eliminacja dwóch cząsteczek wody na półproduktach otrzymanych w wyniku kondensacji tworzy diiminy , które następnie mogą być utleniane do pirazyn.
Drogą kondensacji kwasów karboksylowych, aktywowane przez estryfikację ( Steglich estryfikacji ) lub chlorkami acylowymi , diamidy można wytworzyć. Ta reakcja jest wykorzystywana np. W syntezie ligandów Trost .
W ten sam sposób DACH może również prowadzić z dwoma równoważnikami pochodnej aldehydu salicylowego do pochodnej salenu . Te czterokleszczowe ligandy tworzą również kompleksy kobaltu II lub manganu III, które są stosowane jako nośniki tlenu, na przykład w epoksydacjach Jacobsena .
Wreszcie 1,2-diaminocykloheksan można stosować bezpośrednio jako dwukleszczowy ligand w chemii kompleksów metali . Zatem pokazana poniżej oksaliplatyna jest lekiem przeciwnowotworowym.