Reakcja Borodina-Hunsdieckera

Reakcji Borodine-Hunsdiecker jest reakcja chemiczna , która oznacza, że sole o srebra z kwasu karboksylowego reakcji z fluorowca , z wytworzeniem związku pośredniego niestabilne, które następnie poddaje się dekarboksylacji ciepło powodując utworzenie się halogenkiem alkilu .

Mechanizm reakcji Borodina-Hunsdieckera

Odkrycie

Rosyjski kompozytor i chemik Alexander Borodin był pierwszy pisać i publikować pokaz tego typu reakcji, w 1861 roku , pracując obok Dmitrija Mendelejewa i Nicolai Zinin . W preparacie bromku metylu zawiera octan srebra . Mechanizm został również zastosowany mniej więcej w tym samym czasie, choć nieco później, przez Angelo Simoniniego , ucznia austriackiego chemika Adolfa Liebena , w eksperymencie degradacji kwasów tłuszczowych obejmującym reakcje między jodem i karboksylanami srebra.

Niestety w świecie anglosaskim ta reakcja jest często nazywana tylko imieniem niemieckiego chemika Heinza Hunsdieckera i jego żony Clare Hunsdiecker . Umożliwiły one ulepszenie reakcji, a ich metoda stała się ogólną metodą wytwarzania powstałych halogenków organicznych.

Reakcja

Typowym przykładem reakcji Borodina-Hunsdieckera jest synteza chlorobenzenu , szczególnie gdy sole srebra kwasu benzoesowego są traktowane chlorem  :

  1. Sól srebra reaguje z halogenem, co powoduje oddzielenie halogenku srebra i powstanie podhalitu .
  2. Wiązanie halogenu tlenu homolytically podzielony na rodnik halogenowy i karboksy, który po wypuszczeniu z CO 2 , reaguje dalej z wolnym rodnikiem halogenowym, z wytworzeniem chlorowcowanego węglowodoru .
  3. Odszczepienie grupy CO 2 ( dekarboksylacja ) „skraca” cząsteczki atom od węgla .

Czterochlorek węgla jest często stosowany jako rozpuszczalnik. Niektóre etapy reakcji mają radykalny mechanizm. W swoim mechanizmie jest podobny do elektrolizy Kolbe .

Zasadniczo można stosować zarówno alifatyczne , jak i aromatyczne kwasy karboksylowe .

Warianty

Odmianą reakcji Borodina-Hunsdieckera jest zastosowanie tlenku rtęci i bromu do wytwarzania 1-bromo-3-chlorocyklobutanu z kwasu 3-chlorocyklobutanokarboksylowego . KB Wiberg (1965) wykazał wcześniej, że produkt przereagował ze stopionym sodem, tworząc bicyklobutan poprzez „  sprzęganie Wurtza  ”, z dobrą wydajnością chemiczną.

Reakcji Kochi inny wariant opracowany przez Jay Kochi , z użyciem ołowiu (IV), octan i chlorek litu .

Reakcja Kochi

Bromek litu może być również stosowane do przeprowadzenia bromowania i dekarboksylacji .

Publikacje

Bibliografia

  1. https://fr.rbth.com/chroniques/2013/11/29/alexandre_borodine_la_chimie_de_la_musique_26839
  2. https://byjus.com/chemistry/hunsdiecker-reaction/
  3. https://www.youtube.com/watch?v=NQ_ytocNjoA
  4. Wiberg, KB; Lampman, GM; Ciula, RP; Connor, DS; Schertler, P .; Lavanish, J. (1965). „Bicyklo [1.1.0] butan”. Czworościan. 21 (10): 2749–2769.
  5. https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S1387160999800620?via%3Dihub
  6. https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/jo025868h?src=recsys
  7. https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0022286099002513

Zobacz też

Powiązane artykuły

Linki zewnętrzne