1,1'-Bi-2-naftol
| 1,1'-Bi-2-naftol | |||
    S -BINOL (po lewej) i R -BINOL (po prawej) |
|||
| Identyfikacja | |||
|---|---|---|---|
| Nazwa IUPAC | 1,1'-binaftaleno-2,2'-diol | ||
| Synonimy |
1,1'-bi-2,2'-naftol |
||
| N O CAS |
( racemiczny ) ((Ra) - (+)) ((Sa) - (-)) |
||
| N O ECHA | 100,009,104 | ||
| N O WE | 210-014-0 | ||
| N O RTECS | DU3106000 | ||
| PubChem | 11762 | ||
| UŚMIECHY |
c1ccc2c (c1) ccc (c2c3c4ccccc4ccc3O) O lub Oc4ccc1c (cccc1) c4c2c3c (ccc2O) cccc3 , |
||
| InChI |
InChI: InChI = 1S / C20H14O2 / c21-17-11-9-13-5-1-3-7-15 (13) 19 (17) 20-16-8-4-2-6-14 ( 16) 10-12-18 (20) 22 / h1-12,21-22H InChIKey: PPTXVXKCQZKFBN-UHFFFAOYSA-N |
||
| Właściwości chemiczne | |||
| Brute formula |
C 20 H 14 O 2 [Izomery] |
||
| Masa cząsteczkowa | 286,324 ± 0,0176 g / mol C 83,9%, H 4,93%, O 11,18%, |
||
| Właściwości fizyczne | |||
| T ° fuzja |
205 do 211 ° C 214 do 217 ° C (racemiczny) 208 do 210 ° C ( R lub S ) |
||
| Właściwości optyczne | |||
| Moc obrotowa | [α] 21 / D + 34 °, c = 1 w THF (( R ) - (+)) [α] 22 / D −34 °, c = 1 w THF (( S ) - (-)) |
||
| Środki ostrożności | |||
| SGH | |||
H301, H319, P301 + P310, P305 + P351 + P338,
H301 : Działa toksycznie po połknięciu H319 : Działa drażniąco na oczy P301 + P310 : W przypadku połknięcia: Natychmiast skontaktować się z OŚRODKIEM ZATRUĆ lub lekarzem. P305 + P351 + P338 : W przypadku dostania się do oczu: Ostrożnie płukać wodą przez kilka minut. Zdejmij soczewki kontaktowe, jeśli ofiara je nosi i można je łatwo zdjąć. Kontynuuj płukanie. |
|||
| Transport | |||
2811 : MATERIAŁ TRUJĄCY STAŁY, ORGANICZNY, INO Klasa: 6.1 Etykieta: 6.1 : Materiał toksyczny  |
|||
| Jednostki SI i STP, chyba że określono inaczej. | |||
1,1'-bi-2-naftol lub BINOL jest pochodną dimeru z naftalenu, często stosowanych jako ligand dla metali przejściowych stosowane jako katalizatory w syntezie asymetrycznej . Rzeczywiście, BINOL przedstawia osiowy chiralności o atropoisomerism typu , to znaczy, że obrót wokół pojedynczego wiązania naftylo-naftylu jest zablokowany z uwagi na zawadę przestrzenną w z hydroksylowymi grupami w pozycji orto położeniu w stosunku do tego wiązania.. W ten sposób dwa atropoizomery można naprawdę rozdzielić i są one odporne na racemizację . Skręcalności optycznej dwóch enancjomerów wynosi +/- 35,5 ° (c = 1 w THF ). BINOL jest również prekursorem innego chiralnego liganda zwanego BINAP .
Przygotowanie
Synteza organiczna 1,1'-bi-2-naftolu jest wyzwaniem wobec wytworzenie tylko jednego z jego enancjomerów.
( S ) -BINOL mogą być wytwarzane bezpośrednio przez asymetryczne utleniające sprzęganie z naft-2-olu z (II), chlorek miedzi . Jego chiralność jest indukowana przez ( S ) - (+) - amfetaminę .
Racemiczny BINOL można również wytwarzać przy użyciu chlorku żelaza (III) jako utleniacza . Mechanizm reakcji polega na kompleksowaniu z Fe 3+ jonów przez tlen atom z grup hydroksylowych 2-naftole, a następnie przez reakcję sprzęgania z naftylowych rodników inicjowanych przez redukcję z żelaza III żelaza II.
Optycznie czysty BINOL można również otrzymać z produktu racemicznego przez rozdział chiralny . W jednej z zastosowanych metod chlorek N- benzylcynchonidyny, chiralny alkaloid , tworzy się przez krystalizację z BINOL, chiralnie sortowanym związkiem inkluzyjnym . Związek inkluzyjny z atropoizomerem S jest rozpuszczalny w acetonitrylu, podczas gdy związek z atropoizomerem R nie jest.
W innym sposobie, reaguje BINOL z chlorku pentanoilu The chlorek od kwasu pentanowego (CH 3 (CH 2 ) 3 COCI), z wytworzeniem diestru . Cholesterolu esterazy enzym wprowadza się następnie w postaci acetonu proszku z bydlęcych trzustki , która jest zdolna do hydrolizy di-ester ( S ), ale nie di-estru ( R ). Dipropanoate (R) hydrolizuje się w drugim etapie, z metanolanem sodu (CH 3 ONa).
HPLC z fazą stacjonarną chiralny stanowią trzeci sposób.
Pochodne
BINOL umożliwił syntezę wielu innych atropoizomerycznych pochodnych, z których jedną jest BINAP .
Glinu i litu di (binaphthoxide) kompleks (ALB odstaniu „AlLibis (binaphthoxide)”) otrzymuje się przez reakcję BINOL i tetrahydruroaluminate litu (LiAlH 4 ).
.svg)
Został użyty w asymetrycznej reakcji Michaela z cykloheksenonem i malonianem dimetylu :
Uwagi i odniesienia
- ( fr ) Ten artykuł jest częściowo lub w całości zaczerpnięty z artykułu z angielskiej Wikipedii zatytułowanego „ 1,1'-Bi-2-naftol ” ( patrz lista autorów ) .
- obliczona masa cząsteczkowa od „ atomowych jednostek masy elementów 2007 ” na www.chem.qmul.ac.uk .
- Strona z danymi na chemexper.com
- 1,1′-Bi-2-naftol w Sigma-Aldrich .
- (R) - (+) - 1,1′-Bi (2-naftol) i (S) - (-) - 1,1′-Bi (2-naftol) w Sigma-Aldrich .
- (en) J. Brussee i ACA = Jansen , „ A wysoce stereoselektywna synteza S (-) - [1,1'-Binaphthalen] -2,2'-diol ” , Tetrahedron Letters , vol. 24 N O 31,1983, s. 3261–3262 ( DOI 10.1016 / S0040-4039 (00) 88151-4 ).
- Dongwei Cai, David L. Hughes, Thomas R. Verhoeven i Paul J. Reider, Resolution of 1,1'-bi-2-Naphthol , Organic Syntheses Coll. lot. 10, s. 93, t. 76, s. 1.
- Romas J. Kazlauskas, „(S) - (-) - AND (R) - (+) - 1,1'-BI-2-Naphthol , Organic Syntheses Coll. Vol. 9, str. 77, vol. 70 , s. 60.
- G. Landek, M. Vinković, D. Kontrec i V. Vinković, Wpływ fazy ruchomej i temperatury na rozdział enancjomerów 1,1 '-binaftylo-2,2' -diolowych z chiralnymi fazami stacjonarnymi typu pędzelkowego pochodzącymi z L- leucyna , Chromatographia , 2006, t. 64 (7-8), s. 469-473 . DOI : 10.1365 / s10337-006-0041-5 .
- Youjun Xu, Ken Ohori, Takashi Ohshima, Masakatsu Shibasaki , Praktyczna synteza na dużą skalę enancjomerycznie czystego 3- [bis (metoksykarbonylo) metylo] cykloheksanonu poprzez katalityczną asymetryczną reakcję Michaela , Tetrahedron , 2002, vol. 58 (13), s. 2585–2588 . DOI : 10.1016 / S0040-4020 (02) 00141-2 .