N , N- Dimetyloformamid

równanie: $\ rho = 0,89615 / 0,23478 ^ {{(1+ (1-T / 649,6) ^ {{0,28091}})}}$
Gęstość cieczy w kmol · m -3 i temperatura w kelwinach od 212,72 do 649,6 K.
Obliczone wartości:
0,9445 g · cm -3 przy 25 ° C.

T (K)	T (° C)	ρ (kmolm -3 )	ρ (gcm -3 )
212,72	-60,43	13,954	1.01997
241,85	−31,3	13.61093	0,99489
256,41	−16,74	13.43617	0.98212
270,97	−2,18	13.25903	0.96917
285,53	12.38	13.07935	0.95604
300.1	26,95	12,89697	0.9427
314,66	41,51	12,7117	0.92916
329,22	56.07	12,52334	0.91539
343,78	70,63	12,33164	0,90138
358,35	85.2	12.13635	0.88711
372,91	99,76	11,93718	0,87255
387,47	114,32	11,73377	0.85768
402,03	128,88	11,52575	0,84247
416,6	143,45	11,31266	0,8269
431,16	158.01	11.09398	0.81091

T (K)	T (° C)	ρ (kmolm -3 )	ρ (gcm -3 )
445,72	172,57	10,8691	0,79448
460,29	187.14	10,63727	0,77753
474,85	201,7	10,39762	0,76001
489,41	216,26	10.14904	0,74184
503,97	230,82	9.8902	0,72292
518,54	245,39	9,61937	0,70313
533,1	259,95	9.33431	0,68229
547,66	274,51	9.03201	0.66019
562,22	289.07	8.70827	0.63653
576,79	303,64	8.35695	0.61085
591,35	318,2	7,96837	0,58245
605,91	332,76	7,52583	0,5501
620,47	347,32	6,99543	0.51133
635.04	361,89	6.28443	0,45936
649,6	376,45	3.817	0.279

Temperatura samozapłonu

445 ° C

Temperatura zapłonu

58 ° C (zamknięty tygiel)

Granice wybuchowości w powietrzu

2,2 - 15,2 % obj

Nasycenie prężności par

3,77 mbar przy 20 ° C
6,5 mbar przy 30 ° C
23 mbar przy 50 ° C
45 mbar przy 65 ° C

równanie: $P _ {{vs}} = exp (82,762 + {\ frac {-7955,5} {T}} + (- 8,8038) \ times ln (T) + (4,2431E-6) \ times T ^ {{2}} )$
Ciśnienie w paskalach i temperatura w kelwinach od 212,72 do 649,6 K.
Obliczone wartości:
542,29 Pa przy 25 ° C.

T (K)	T (° C)	P (Pa)
212,72	-60,43	0,195
241,85	−31,3	6.03
256,41	−16,74	24.08
270,97	−2,18	81.07
285,53	12.38	236,56
300.1	26,95	611,86
314,66	41,51	1428,25
329,22	56.07	3053,51
343,78	70,63	6 052,25
358,35	85.2	11 234,45
372,91	99,76	19,696,49
387,47	114,32	32.850,41
402,03	128,88	52.438,77
416,6	143,45	80,535,02
431,16	158.01	119,530,98

T (K)	T (° C)	P (Pa)
445,72	172,57	172,114,75
460,29	187.14	241 242,74
474,85	201,7	330 110,05
489,41	216,26	442 122,85
503,97	230,82	580 876,05
518,54	245,39	750 138,52
533,1	259,95	953,847,61
547,66	274,51	1.196.113,9
562,22	289.07	1 481 236,62
576,79	303,64	1 813 729,8
591,35	318,2	2 198 358,92
605,91	332,76	2.640.187,88
620,47	347,32	3,144,635,91
635.04	361,89	3,717,544,43
649,6	376,45	4 365 300,

Lepkość dynamiczna

0,92 mPa s przy 20 ° C

Termochemia

Δ f H 0 ciecz

−239,4 kJ mol −1

Δ fus H °

8,950 kJ mol -1 do -60,3 ° C

Δ vap H °

47,75 kJ mol -1 w 25 ° C

C p

146,05 J K -1 mol -1 w 25 ° C

równanie: $C _ {{P}} = (147900) + (- 106,00) \ times T + (0,38400) \ times T ^ {{2}}$
Pojemność cieplna cieczy w J kmol -1 K -1 i temperatura w Kelwinach od 273,82 do 466,44 K.
Obliczone wartości:
150,431 J mol -1 K -1 przy 25 ° C.

T (K)	T (° C)	C p $(\ tfrac {J} {kmol \ razy K})$	C p $(\ tfrac {J} {kg \ razy K})$
273,82	0.67	147,670	2,020
286	12,85	148,994	2,038
293	19,85	149,808	2,049
299	25,85	150,536	2,059
305	31,85	151,292	2,070
312	38,85	152,208	2,082
318	44,85	153,024	2,093
325	51,85	154,010	2 107,
331	57.85	154,885	2 119
338	64,85	155,942	2,133
344	70,85	156 877,	2 146,
350	76,85	157,840	2,159
357	83,85	158,998	2 175,
363	89,85	160,021	2 189,
370	96,85	161,250	2 206,

T (K)	T (° C)	C p $(\ tfrac {J} {kmol \ razy K})$	C p $(\ tfrac {J} {kg \ razy K})$
376	102,85	162,332	2 221,
382	108,85	163,443	2 236,
389	115,85	164,773	2 254,
395	121,85	165,944	2,270
402	128,85	167,344	2 289,
408	134,85	168,574	2 306,
415	141,85	170 044,	2 326,
421	147,85	171 335,	2 344,
427	153,85	172,652	2 362,
434	160,85	174,225	2384
440	166,85	175,602	2 402,
447	173,85	177 245	2 425,
453	179,85	178,682	2,445
460	186,85	180,394	2,468
466,44	193,29	182 000	2.490

równanie: $C _ {{P}} = (29,310) + (2,0837E-1) \ times T + (1,0912E-4) \ times T ^ {{2}} + (- 2,1506E-7) \ times T ^ { {3}} + (7.2177E-11) \ times T ^ {{4}}$
Pojemność cieplna gazu w J mol -1 K -1 i temperatura w Kelwinach od 200 do 1500 K.
Obliczone wartości:
96,006 J · mol -1 · K -1 przy 25 ° C.

T (K)	T (° C)	C p $(\ tfrac {J} {kmol \ razy K})$	C p $(\ tfrac {J} {kg \ razy K})$
200	−73,15	73,744	1,009
286	12,85	93,281	1,276
330	56,85	103,083	1,410
373	99,85	112,450	1,538
416	142,85	121 555,	1,663
460	186,85	130,549	1786
503	229,85	138,979	1,901
546	272,85	147 019,	2,011
590	316,85	154,810	2 118,
633	359,85	161,973	2,216
676	402,85	168,670	2 308,
720	446,85	175,030	2395
763	489,85	180,756	2,473
806	532,85	185,998	2,545
850	576,85	190,867	2,611

T (K)	T (° C)	C p $(\ tfrac {J} {kmol \ razy K})$	C p $(\ tfrac {J} {kg \ razy K})$
893	619,85	195 152,	2,670
936	662,85	198 988,	2,722
980	706,85	202,472	2,770
1,023	749,85	205,477	2,811
1,066	792,85	208 120,	2,847
1 110	836,85	210,494	2,880
1,153	879,85	212,540	2,908
1,196	922,85	214,368	2 933,
1,240	966,85	216,075	2 956,
1,283	1,009,85	217,649	2 978,
1,326	1052,85	219,203	2,999
1370	1096,85	220 851,	3,021
1,413	1 139,85	222,604	3,045
1,456	1.182,85	224,587	3,073
1500	1 226,85	226,954	3 105

PCI

−1 941,6 kJ mol −1

Właściwości elektroniczne

Zakazany zespół

Stała dielektryczna

36,70

Środki ostrożności

SGH

Niebezpieczeństwo H312, H319, H332, H360D, H312 : Działa szkodliwie w kontakcie ze skórą
H319 : Działa drażniąco na oczy
H332 : Działa szkodliwie przez drogi oddechowe
H360D : Może działać szkodliwie na dziecko w łonie matki .

NFPA 704

2 2 0

Transport

2265

Kod Kemlera:
30 : łatwopalny materiał ciekły (temperatura zapłonu od 23 do 60 ° C , łącznie z wartościami granicznymi) lub łatwopalny materiał ciekły lub stały w stanie stopionym o temperaturze zapłonu powyżej 60 ° C , podgrzany do temperatury równej lub wyższej niż jego temperatura zapłonu lub ciecz samonagrzewająca się
Numer UN :
2265 : N, N-DIMETYLFORMAMID
Klasa:
3
Etykieta: 3 : Ciecze łatwopalne Pakowanie: Grupa pakowania III : materiały niskiego zagrożenia.

Klasyfikacja IARC

Grupa 2A: Prawdopodobnie rakotwórczy dla ludzi

Ekotoksykologia

LogP

−1.01

Próg zapachu

niska: 0,47 ppm
wysoka: 100 ppm

Jednostki SI i STP, chyba że określono inaczej.

N , N -dimetyloformamid lub DMF jest rozpuszczalnikiem strumień w chemii organicznej o wzorze HCO-N (CH 3 ) 2,

Ta bezbarwna ciecz miesza się z wodą i większością cieczy organicznych. Jest to polarny rozpuszczalnik aprotonowy o wysokiej temperaturze topnienia / wrzenia, powszechnie stosowany w reakcjach chemicznych. DMF to amid pochodzący z kwasu mrówkowego i dimetyloaminy . Szczególnie ułatwia reakcje S N 2 .

Można go syntetyzować z kwasu mrówkowego i dimetyloaminy. Nie jest stabilny w obecności mocnej zasady, takiej jak soda ( wodorotlenek sodu ) lub mocnego kwasu, takiego jak kwas siarkowy lub kwas solny . W wysokiej temperaturze rozkłada się na kwas mrówkowy i dimetyloaminę. Czysty DMF jest bezwonny, podczas gdy po degradacji często nabiera rybiego zapachu z powodu obecności dimetyloaminy .

Struktura i właściwości

Ze względu na udział dwóch możliwych form rezonansu zmniejsza się wskaźnik wiązania wiązania karbonylowego C = O , a zwiększa się wiązanie węgiel-azot. Zatem widmo w podczerwieni DMF wykazuje niższe pasmo (o częstotliwości 1675 cm- 1 ) niż w przypadku niepodstawionej grupy karbonylowej (C = O). Ponadto, ze względu na częściowo podwójny charakter łącznika CN, obrót wokół jego osi jest utrudniony i powolny. Dlatego dwa metylu nie są równoważne w spektroskopii NMR (pokazując dwa singlety trzech protonów zamiast jednego singletu sześciu protonów).

Aplikacje

DMF jest najpierw używany jako rozpuszczalnik ze względu na jego wysoką temperaturę wrzenia. Znajduje również zastosowanie przy produkcji włókien akrylowych i tworzyw sztucznych. Jest również używany do łączenia peptydów w przemyśle farmaceutycznym , przy produkcji pestycydów , klejów , skór syntetycznych , włókien, folii i powłok.

DMF jest odczynnikiem do syntezy aldehydów Bouveault, a także w reakcji Vilsmeiera-Haacka , jednej z najczęściej stosowanych metod tworzenia aromatycznych aldehydów . DMF wnika do wielu tworzyw sztucznych i powoduje ich pęcznienie. Dlatego jest często używany jako składnik rozpuszczalników do farb.

Produkcja

Powstaje w wyniku reakcji dimetyloaminy i tlenku węgla pod niskim ciśnieniem i w temperaturze w warunkach katalitycznych .

Środki ostrożności

Reakcja pomiędzy wodorku z sodu i DMF dość niebezpieczne ; od 26 ° C obserwuje się egzotermiczny rozkład . W laboratorium każde uwolnienie ciepła jest (w zasadzie) szybko kompensowane i kontrolowane przez łaźnię lodową i pozostaje to powszechna kombinacja odczynników. Zdarzyło się kilka wypadków.

Toksyczność

DMF został skorelowany z rakiem u ludzi i uważa się, że jest przyczyną wad wrodzonych. W niektórych sektorach przemysłu kobiety są wyłączone ze stosowania DKZ. W wielu reakcjach można go zastąpić DMSO ( dimetylosulfotlenek ), DMAC ( dimetyloacetamid ) lub NMP ( N -metylo-2-pirolidon ). Uważaj jednak: NMP został niedawno sklasyfikowany jako działający szkodliwie na rozrodczość przez Europejskie Biuro Chemikaliów (en) . Według Międzynarodowej Agencji Badań nad Rakiem (International Agency for Research on Cancer, IARC) DMF może być substancją rakotwórczą, chociaż Agencja Ochrony Środowiska nie uważa go za ryzyko raka.

Kody klasyfikacyjne

ICSC: 0457 04
PGCH: 0226

Uwagi i odniesienia

N, N - DIMETYLOFORMAMIDU , arkusz (e) danych bezpieczeństwa międzynarodowego programu Bezpieczeństwa Chemicznego , konsultowany 9 maja 2009 r.
(w) Yitzhak Marcus, Właściwości rozpuszczalników , t. 4, Anglia, John Wiley & Sons,1999, 239 pkt. ( ISBN 0-471-98369-1 ).
obliczona masa cząsteczkowa od „ atomowych jednostek masy elementów 2007 ” na www.chem.qmul.ac.uk .
(w) Christian Reichardt, Solvents and Solvent Effects in Organic Chemistry , Wiley-VCH,2003, 3 e ed. , 629 s. ( ISBN 3-527-30618-8 ) , str. 66.
(in) Serban Moldoveanu, Przygotowanie próbki w chromatografii , Amsterdam / Boston, Elsevier ,2002, 930 pkt. ( ISBN 0-444-50394-3 ) , str. 258.
(en) Robert H. Perry i Donald W. Green , Perry's Chemical Engineers 'Handbook , USA, McGraw-Hill,1997, 7 th ed. , 2400 s. ( ISBN 0-07-049841-5 ) , str. 2-50.
Wejście „Dimetyloformamid” w chemicznej bazy GESTIS IFA (niemiecki organ odpowiedzialny za bezpieczeństwo i higienę pracy) ( niemiecki , angielski ), dostęp 01 października 2009 (wymagany JavaScript) .
(en) "Formamide, N, N-dimethyl-" , w NIST / WebBook (dostęp1 st październik 2009).
(w) Carl L. Yaws, Handbook of Thermodynamic Diagrams: Organie Compounds C8 do C28 , vol. 1, Huston, Teksas, Gulf Pub.,1996, 396, str. ( ISBN 0-88415-857-8 ).
Grupa robocza IARC ds. Oceny ryzyka rakotwórczego dla ludzi, „ Global Carcinogenicity Assessments for Humans, Group 2A: Probable Carcinogenic to Humans ” , on monographs.iarc.fr , IARC,10 października 2019 r(dostęp 10 października 2019 ) .
Numer indeksu 616-001-00-X w tabeli 3.1 załącznika VI do rozporządzenia WE nr 1272/2008 (16 grudnia 2008).
„ Dimethylformamide ”, pod adresem hazmap.nlm.nih.gov (dostęp: 14 listopada 2009 ) .
Spectral Database for Organic Compounds, „ Dimethylformamide ” ( Archiwum • Wikiwix • Archive.is • Google • What to do? ) (Dostęp 27 stycznia 2007 ) .
Redlich, C; Beckett, WS; Sparer, J .; Barwick, KW; Riely, CA; Miller, H.; Sigal, SL; Shalat, SL i Cullen, MR (1988), choroba wątroby związana z ekspozycją zawodową na rozpuszczalnik dimetyloformamid , Ann. Stażysta. Med. , 108: 680–686, PMID 3358569 .
http://ecb.jrc.ec.europa.eu/esis/ W polu wyszukiwania wpisz numer CAS 872-50-4.

Zobacz też

Powiązane artykuły

rozpuszczalnik

Linki zewnętrzne

(en) Stosowanie dimetyloformamidu w syntezach organicznych
(en) Zwięzły Międzynarodowy Dokument Oceny Chemicznej 31: N, N-Dimetyloformamid
(en) Karta charakterystyki materiału dla DMF
(en) Podsumowanie przewlekłej toksyczności DMF [PDF]
INRS, arkusz