Odczynnik Schwartza | |
Identyfikacja | |
---|---|
Nazwa IUPAC | chloridobis (η5-cyklopentadienylo) hydridocyrkon |
Synonimy |
Cp 2 ZrClH |
N O CAS | |
N O ECHA | 100,048,599 |
N O WE | 253-479-5 |
PubChem | 53384630 ; 21879930 |
UŚMIECHY |
[H -]. C1C = CC = [C-] 1.C1C = CC = [C-] 1. [Cl -]. [Zr + 4] , |
InChI |
InChI: InChI = 1S / 2C5H5.ClH.Zr.H / c2 * 1-2-4-5-3-1 ;;; / h2 * 1-3H, 4H2; 1H ;; / q2 * -1; ; +4; -1 / p-1 InChIKey: WIKZVPGVVYRJLQ-UHFFFAOYSA-M Std. InChI: InChI = 1S / 2C5H5.ClH.Zr.H / c2 * 1-2-4-5-3-1 ;;; / h2 * 1-5H; 1H ;; / q ;;; + 2; -1 / p-1 Std. InChIKey: UPZRXMLKDSCYCP-UHFFFAOYSA-M |
Wygląd | Jednolity biały |
Właściwości chemiczne | |
Brute formula | (C 5 H 5 ) 2 ZrHCl |
Masa cząsteczkowa | 257,871 ± 0,013 g / mol C 46,58%, H 4,3%, Cl 13,75%, Zr 35,38%, |
Jednostki SI i STP, chyba że określono inaczej. | |
Odczynnik Schwartz jest wspólną nazwą związku metaloorganicznego z cyrkonu o wzorze strukturalnym ( C 5 H 5 ) 2 Zr H Cl . Został nazwany tak po Jeffrey Schwartz, profesor chemii na Uniwersytecie Princeton i bywa również określana jako cyrkonocenowego chlorowodorku lub cyrkonocenowego chlorowodorku .
Ten związek warstwowy lub metalocenowy jest stosowany w syntezie organicznej do różnych przemian alkenów i alkinów .
Odczynnik Schwartza reaguje z alkenami lub alkinami w procesie zwanym hydrocyrkonacją, który formalnie odpowiada dodaniu wiązania Zr-H do wiązania C = C lub C≡C . Szczegółowo zbadano selektywność hydrocyrkonacji alkinów. Ogólnie, dodawanie Zr-H przebiega jako dodatek syn . Wydajność addycji do nienasyconych wiązań węgiel-węgiel jest następująca: końcowy alkin> końcowy alken - wewnętrzny alkin> dipodstawiony alken.
Od złożonego acylu można wytworzyć przez insercję tlenku węgla , CO w pozycji C-Zr wynikające z hydrozirconation. Po wstawieniu alkenu do wiązania cyrkon- wodorek , alkilocyrkonocen łatwo przegrupowuje się z alkilem w pozycji końcowej, a zatem tylko końcowe związki acylowe mogą być syntetyzowane tą metodą. To przegrupowanie zwykle przebiega przez β-eliminację wodoru, a następnie jego ponowne wstawienie.
Kompleks ten został pierwotnie przygotowany przez PC Wailes i H. Weigold. Jest on dostępny na rynku, ale można je łatwo wytwarzać przez redukcję z dichlorkiem cyrkonocenowego z glinowodorkiem litu :
(C 5 H 5 ) 2 ZrCU 2 + 1 / 4 LiAlH 4 → (C 5 H 5 ) 2 ZrHCl + 1 / 4 "LiAlCl 4 "W praktyce, reakcja ta daje również cyrkonocenowy dwuwodorek (C 5 H 5 ) 2 MUC 2 , które mogą być leczone z dichlorometanu do dalszego chlorowodorku twarzy. Alternatywny protokół syntezy odczynnika Schwartza z dwuwodnika został opublikowany przez P.Wipfa i jego zespół w 1998 roku.