Cyrkon

• Obróbka: obróbka cyrkonu wymaga podjęcia środków ostrożności ze względu na piroforyczny charakter materiału
• Spawanie: cyrkon można spawać przy użyciu odpowiednich procesów, takich jak spawanie wiązką elektronów . Możliwe są również zespoły bimetaliczne

Zastosowania

Cyrkon może być używany do efektów specjalnych: tworzy iskrę, gdy jest wcierany piaskiem (gruboziarnistym) w kulki przeznaczone do tego celu.

Płytki

Większość cyrkonu jest wykorzystywana w postaci cyrkonu (krzemian) lub cyrkonu (tlenek) do produkcji materiałów ceramicznych (środek zmętniający do szkliwnych szkliwa oraz jako pigment). To zastosowanie stanowi 53% światowego wykorzystania cyrkonu.

Sektor chemiczny

Ze względu na swoją odporność na korozję, cyrkon znajduje szerokie zastosowanie w przemyśle chemicznym, gdzie stosowane są środki korozyjne. Czysty metal jest również stosowany jako powłoka do silników odrzutowych. Cyrkon jest stosowany jako pierwiastek stopowy, a powstałe stopy mają ulepszone właściwości mechaniczne.

Przemysł jądrowy i sektor odpadów promieniotwórczych

Ze względu na doskonałe właściwości w wysokich temperaturach, a także niską absorpcję neutronów, znajduje zastosowanie w budowie reaktorów jądrowych pracujących w temperaturach poniżej 400  °C , w tym w szczególności reaktorów wodnych.

• Cyrkon w postaci metalicznej jest używany do produkcji płaszcza „prętów” granulek paliwa rozszczepialnego wprowadzanych do ciśnieniowych reaktorów wodnych elektrowni jądrowych. Jest to zatem oczyszczony stop cyrkonu (w szczególności oczyszczony z hafnu, który jest trucizną neutronową występującą w naturalnej rudzie w stężeniu od 1 do 3%). To zastosowanie stanowi 90% produkcji metalu cyrkonowego. Jednak metaliczny cyrkon stanowi tylko niewielki procent wykorzystania pierwiastka cyrkon, rzędu 1%.
• Ze względu na swoje właściwości fizykochemiczne (odporność na korozję , odporność na napromieniowanie , duża przepuszczalność wolnych neutronów , zachowanie właściwości w wysokiej temperaturze) metal ten jest stosowany w przemyśle nuklearnym lub chemicznym, w postaci stopów takich jak Zircaloy (z cyną , żelazo i chrom ) lub szkło cyrkonowe stosowane do przechowywania w sarkofagu odpadów radioaktywnych (np. plutonu ). Według aktualnych badań , ten rodzaj sarkofagu może zawierać radioaktywność przez co najmniej 2000 lat, co jest wciąż dalekie od minimum 100 000 lat wymaganego dla najbardziej niebezpiecznych odpadów promieniotwórczych.

Ilość cyrkonu zużywanego do produkcji paliwa jądrowego we Francji jest bliska 321 ton rocznie.

Podszewka ogniotrwała

Cyrkon służy do ochrony wewnętrznych ścian pieców i reaktorów (chemicznych): produkcja tygli odlewniczych, cegieł i materiałów ściernych. To zastosowanie stanowi 13% wykorzystania cyrkonu

Sztuczny diament

Tlenek cyrkonu, zwany cyrkonem lub baddeleyitem  (en) , umożliwia wykonanie imitacji diamentów (nieco mniej brylantowych).

Ortokrzemian cyrkonu (hiacynt lub cyrkon ) był już używany przez starożytnych Egipcjan , w tym Boga biżuteria w kształcie skarabeusza, khepri , symbol płodności .

Obecnie jest stosowany w szczególności do zabezpieczania powierzchni soczewek okularowych przed zarysowaniami.

Proteza stomatologiczna

Tlenek cyrkonu, ze względu na swoje właściwości mechaniczne, doskonałą biokompatybilność i estetykę, jest materiałem z wyboru do produkcji wysokiej jakości uzupełnień protetycznych. Oprawki zawierające cyrkon, lekko prześwitujące, bywają uważane za bardziej estetyczne, bo trochę mniej widoczne niż klasyczne oprawki metalowe. Siły van der Waalsa zapewniają tak samo efektywną kohezję ceramicznego cyrkonu na metalowym podłożu.

Tlenek cyrkonu można stosować do pojedynczych koron , mostów , odbudów wewnątrzkoronowych ( korony inlay ), licówek estetycznych.

W zależności od różnych marek, po frezowaniu , a przed montażem ceramiki, następuje spiekanie lub spiekanie w specjalnych piecach.

Tlenek cyrkonu jest używany do produkcji łączników implantów dentystycznych, które są frezowane komputerowo lub przez ręczne kopiowanie.

Wydaje się, że jest to jedyny materiał, który nie ma adhezji do płytki nazębnej (co sugeruje, że może mieć właściwości biobójcze ).

Sonda tlenowa

Sonda do pomiaru zawartości tlenu związane z silników benzynowych katalizatory są oparte na tlenku cyrkonu, domieszkowanego z itrem .

Sondy te są również używane w piecach do obróbki cieplnej metali ( nawęglanie i węgloazotowanie ) w celu obliczenia potencjału węglowego atmosfery pieca.

Metalurgia

Cyrkon jest antyrekrystalizatorem często stosowanym w niektórych stopach aluminium .

Sztućce

Dwutlenek cyrkonu albo dwutlenek cyrkonu (ZrO 2 ), są również stosowane do wytwarzania noży ceramiczne , których ostrza lżejsze i bardziej odporne na działanie kwasów i cieplnej już utrzymać ich cięcia. Pierwsze ceramiczne ostrze zostało wyprodukowane w 1984 roku przez japońską grupę Kyocera.

Inny

Jest również stosowany jako pigment , dodatek i odczynnik w przemyśle metalurgicznym , jako składnik domieszkujący nadprzewodniki , w związkach ceramicznych ( PZT ) czy w niektórych implantach stosowanych w ortopedii ze względu na dobrą tolerancję przez organizm ludzki .

Cyrkon jest również używany jako „  getter  ”, to znaczy jako pułapka gazowa w elektronicznych lampach próżniowych .

Jest również stosowany w celu nadania koperty zegarka „złotego” wyglądu, przy niższej cenie niż w przypadku pozłacania.

Ryzyka i niebezpieczeństwa

W postaci proszku, pyłu lub płatków, w kontakcie z powietrzem lub utleniaczy , cyrkon jest niestabilny, samozapalnych i bardzo wybuchowy (zwłaszcza w obecności zanieczyszczeń).

Już w latach 50. XX w. wykazano, na podstawie badań mikrograficznych stopów cyrkon-wodór, że wodorek cyrkonu może występować w dwóch różnych fazach, z których jedna powstaje pod ciśnieniem otoczenia, tworząc metal nasycony wodorem, a następnie osłabiony. Faza ta charakteryzuje się siecią tetragonalną, co sugeruje, że jest wynikiem pseudomartenzytycznej przemiany fazy kubicznej metalu.

Metal reaguje:

• gwałtownie z utleniaczami , boraksem i czterochlorkiem węgla po podgrzaniu;
• gwałtownie z wodorotlenków z metali alkalicznych (powodującego wybuch);
• z wodą. W wysokiej temperaturze (> 1200  °C ) cyrkon absorbuje wodór pobierany z wody podczas zjawiska znanego jako „korozja wodna” , która jest czynnikiem ograniczającym długotrwałe przebywanie płaszcza paliwa jądrowego wykonanego ze stopów węgla.cyrkon w basenach lub ciśnieniowe reaktory wodne. W bardzo wysokiej temperaturze reakcja z wodą może spowodować znaczne wydzielanie wodoru. Wydaje się zatem, że przegrzany cyrkon ze słabo schłodzonych prętów paliwowych był źródłem produkcji wodoru odpowiedzialnego za wybuch budynków reaktorów 1 i 3 elektrowni jądrowej Fukushima Daiichi , a także prawdopodobnie budynku z bloku 4 ale tym razem z basenu schładzania paliwa. Dotyczy to różnych materiałów i stopów ( Zircaloy 2, Zircaloy 4, Zr 98 Sn 2 , stop Cr/Fe/Ni/Sn/Zr, stop Zr 96 Sn 4 , stop Cr/Fe/Sn/Zr). Spośród czynników zaangażowanych są mikrostruktury w stopie i wydzielenia międzymetaliczne (np Zr (Fe, Cr) 2 Zr 2 (Fe, Ni) w Zircaloys - 2 i -4 stopy), które przyczyniają się do dyfuzji wodoru poprzez warstwa tlenku powierzchniowego utworzona przez korozję wodną.

Warstwa tlenku, która tworzy się na cyrcaloys, składa się z porowatej warstwy zewnętrznej i gęstszej warstwy wewnętrznej, tworzącej barierę przed absorpcją wodoru. Są wydzielenia międzymetaliczne, które umożliwiają wodoru oferowanie zarówno redukcji absorpcji strony protonów z wodą i dróg dogodną wodoru w warstwie zwartej gęstego tlenku ochronnej. W tych osadach pewne pierwiastki (w szczególności żelazo i nikiel) również wydają się uczestniczyć w absorpcji wodoru (poprzez hamowanie jego reakcji rekombinacji). Niektóre stopy (np. Zr-1Nb) nie zawierają wydzieleń międzymetalicznych.

Toksyczność, wpływ cyrkonu na zdrowie człowieka

Ogólnie uważa się, że cyrkon i jego sole mają niską toksyczność ogólnoustrojową . Cyrkon nie jest sklasyfikowany jako czynnik rakotwórczy ani potencjalny czynnik rakotwórczy, ale wydaje się, że może wywoływać alergie i uczulenia.

Cyrkonu 93 (a więc nie emiterem beta poniżej 60 keV szkodliwe wyjątkiem przypadku połknięcia, okres 1.53 My zatem nie radioaktywny) jest jednak jednym z radionuklidu rezydualna atmosferycznych testów jądrowych w latach 1950 i 60. Jest to jeden z izotopów promieniotwórczych, które zostały wyprodukowane i będzie nadal wytwarzać zwiększone ryzyko zachorowania na raka przez kolejne dziesięciolecia.

Bazy danych toksykologicznych zawierają niewiele odniesień do badań nad ryzykiem uczulenia z czystym cyrkonem, ale literatura naukowa podaje przypadki uczulenia dla niektórych związków ( mleczan cyrkonu i sodu, dwutlenek cyrkonu , tetrachlorek cyrkonu ), które powodują ziarniniaki skóry . Alergie obserwowano głównie u pacjentów, którzy stosowali dezodoranty w sztyfcie zawierające mleczan sodowo-cyrkonowy lub kremy do stosowania miejscowego przeznaczone do leczenia zapalenia skóry zawierające dwutlenek cyrkonu. Zmiany pojawiły się w punktach kontaktu i 4 do 6 tygodni po zastosowaniu tych produktów, zarówno z rozpuszczalnymi, jak i nierozpuszczalnymi solami cyrkonu.

U pracownika nuklearnego po zgrzaniu rurek rurkowych zawierających cyrkon ( ziarniniaki znalezione w płucach pacjenta zawierały głównie cyrkon) zgłoszono alergiczne zapalenie pęcherzyków płucnych .

W postaci unoszącego się w powietrzu pyłu może powodować mechaniczne podrażnienie oczu z „Ryzyko uszkodzenia płuc przy wielokrotnym lub długotrwałym narażeniu na pył” .

Myślimy że :

• wnikanie w głąb skóry ułatwiają takie działania jak tarcie, golenie lub określone stany fizjologiczne ( pocenie się , dermatologiczne zapalenie wywołane zapaleniem skóry;
• W ziarniniaki rozwijać u osób z nadwrażliwością na cyrkonie. Te, które powstały z rozpuszczalnych soli cyrkonu, znikają po kilku miesiącach. Inne (wywołane nierozpuszczalnymi solami) utrzymają się przez kilka lat, opierając się zabiegom dermatologicznym.

Alergiczne nadwrażliwości związków cyrkonu może być potwierdzona przez testy skórne ( Patch ) i śródskórnie, odpowiednio alergii tworzące grudek czerwonobrunatną po upływie około 4 tygodni pod skórą pojedynczych grudek 8 do 14 dni po rozpoczęciu testu (trwające od 6 do 24 miesięcy).

Według strony internetowej REPTOX w 2010 r. w konsultowanej literaturze nie wymieniono niektórych przypadków astmatycznego uczulenia dróg oddechowych . Przypadki astmy oskrzelowej i przewlekłego kaszlu zaobserwowano u pracowników oddychających powietrzem zawierającym cyrkon w zakładach produkujących cyrkon, ale to powietrze zawierające również chlorki innych metali, nie można było ustalić ewentualnego udziału odpowiedzialności cyrkonu.

Wpływ cyrkonu na środowisko

Ekotoksykologii niedawno badane potencjalne skutki ekosystemu tego metalu lub jego soli.

Biorąc pod uwagę jego ogólne cechy, przez długi czas uważano, że – przynajmniej w swojej naturalnej postaci – cyrkon nie stanowi zagrożenia dla środowiska .

Kilka badań przetestowało go pod kątem bakterii i ryb  ; u tych taksonów (i alg) metal ten nie wydaje się być toksyczny dla DNA; W doświadczeniach in vitro nie stwierdzono działania mutagennego (test fluktuacji) ani genotoksycznego (test SOS Chromotest) .

Jednak testy in vitro wykazały również „  rzeczywistą toksyczność dla alg w stężeniach od 1,3 do 2,5 mg/l ”, poprzez hamowanie ich metabolizmu („stres energetyczny ATP”).

Generalnie nie zaleca się spożywania lub wdychania cyrkonu, lub wprowadzania niektórych jego soli do bezpośredniego kontaktu ze skórą.

U zwierząt laboratoryjnych  :

• przy przewlekłym wdychaniu powoduje zwłóknienie płuc, któremu czasami towarzyszy rozedma płuc  ;
• przekracza barierę łożyskową  ;
• przenika do mleka matki .

Paliwo cyrkonowe w paliwie jądrowym

Okładzina cyrkonowa otaczająca paliwo jądrowe francuskich reaktorów ciśnieniowych wodnych jest ścinana i oddzielana od paliwa w zakładzie w La Hague przez rozpuszczenie paliwa w kwasie azotowym. Są częścią długowiecznych odpadów i obecnie nie nadają się do recyklingu.

Transport zużytych prętów paliwowych jest transportem niebezpiecznym, który w jądrowym cyklu paliwowym we Francji odbywa się wyłącznie w specjalnych opancerzonych kontenerach. Według ASN na opakowaniach tych mogą znajdować się pręty z pękniętymi, a zatem „nieszczelnymi” osłonami . W wyniku analiz wykazujących „poziomy wodoru wyższe niż przewidziane w aktach bezpieczeństwa” oraz w celu „ograniczenia skutków radiolizy, a tym samym produkcji wodoru pod wpływem promieniowania”, ponieważ „Ta produkcja wodoru stwarza zagrożenie w przypadku przekroczenia progu palności wodoru” (warunek, który może doprowadzić do wybuchu, w sytuacji przegrzania gazów w komorze). W 2009 roku ASN dokonał przeglądu mocy załadunkowych, maksymalnego czasu transportu i procesu suszenia kontenera przed transportem w celu uzyskania sześciu świadectw homologacji dotyczących „opakowania do transportu napromieniowanego paliwa TN 12/2, TN 13/2, TN 17/2 i TN 106”  ; paczki ładowane „pod wodą” .

Rzeczywiście, pęknięcia obecne w powłoce prętów zmniejszają skuteczność ich wysychania i wysychania wewnętrznej wnęki pojemnika, co należy odpowiednio zapewnić przed transportem, ponieważ obecność pęknięć, a co za tym idzie wody „przyspiesza produkcję wodoru” .

Dopuszczalne wartości ekspozycji

W powietrzu, w Quebecu (gdzie "ten produkt nie jest kontrolowany zgodnie z kryteriami klasyfikacji WHMIS  "),

• średnia ważona wartość narażenia (TWAEV) wynosi 5  mg m −3
• wartość krótkotrwałego narażenia (STV) wynosi 10  mg m -3

W Belgii: wartość krótkoterminowa wynosiła, podobnie jak w Quebecu - w 2002 r. - 10  mg m -3 , a cyrkon musi odpowiadać przepisom dotyczącym pyłu krzemianowego .

Zgodnie z międzynarodową kartą danych toksykologicznych:

• TLV: 5  mg m- 3 −
• NDS; 10  mg m- 3
• STEL A4; Jest to substancja, której nie można zaklasyfikować jako rakotwórcza u ludzi .
• MAK: (frakcja wdychalna) 1  mg m −3
• Sah
• Najwyższa klasa ograniczenia stawki: I (1)
• Klasa substancji, które mogą stanowić zagrożenie w czasie ciąży: IIc; (DFG 2004)

Środki zapobiegawcze i ochronne

Międzynarodowa karta toksykologiczna zaleca unikanie rozprzestrzeniania się kurzu, środki ostrożności przed pożarem i wybuchem, noszenie rękawiczek i okularów ochronnych dla pracowników zajmujących się cyrkonem, zakaz jedzenia, picia i palenia podczas pracy.

Pomiar ten umożliwia spektrofotometria absorpcji atomowej z płomieniem (SAAF), ale należy wiedzieć, że podczas analiz różne ciała chemiczne mogą zakłócać cyrkon i zniekształcać analizy; tymi czynnikami wnioskowania są w szczególności sole fluorkowe , chlorkowe , amonowe , siarczany , azotany , bromek niklu .

Handel

Według francuskich zwyczajów w 2014 roku Francja była importerem netto cyrkonu. Średnia cena za przywiezioną tonę wynosiła 1100 euro.

Uwagi i referencje

1. (en) David R. Lide, CRC Handbook of Chemistry and Physics , CRC Press Inc,2009, 90 th  ed. , 2804  s. , Oprawa twarda ( ISBN  978-1-420-09084-0 )
2. (w) Beatriz Cordero Verónica Gómez, Ana E. Platero-Prats, Marc Revés Jorge Echeverría, Eduard Cremades, Flavia i Santiago Barragan Alvarez , „  Kowalentne promienie ponownie  ” , Dalton Transactions ,2008, s.  2832 - 2838 ( DOI  10.1039 / b801115j )
3. (w) David R. Lide, CRC Handbook of Chemistry and Physics , TF-CRC,2006, 87 th  ed. ( ISBN  0849304873 ) , s.  10-202
4. „Cyrkon, pierwiastek” w Banku Danych o Substancjach Niebezpiecznych , dostęp 1 maja 2010 r.
5. Baza danych Chemical Abstracts zapytana przez SciFinder Web 15 grudnia 2009 r. ( wyniki wyszukiwania )
6. Numer indeksowy 040-001-00-3 w tabeli 3.1 załącznika VI rozporządzenia WE nr 1272/2008 (16 grudnia 2008)
7. Wpis „Sproszkowany cyrkon (piroforyczny)” w chemicznej bazie danych GESTIS IFA (niemiecki organ odpowiedzialny za bezpieczeństwo i higienę pracy) ( niemiecki , angielski ) (wymagany JavaScript)
8. SIGMA-ALDRICH
9. „  Cyrkon  ” w bazie produktów chemicznych Reptox z CSST (Quebec organizacji odpowiedzialnej za bezpieczeństwo i higienę pracy), dostęp 25 kwietnia 2009
10. Według [1]
11. Philippe Bihouix i Benoît de Guillebon, Jaka przyszłość dla metali? Niedobór metali: nowe wyzwanie dla społeczeństwa , EDP Sciences, s. 203
12. http://www.nndc.bnl.gov/bbdecay/list.html
13. Philippe Bihouix i Benoît de Guillebon, Jaka przyszłość dla metali? Niedobór metali: nowe wyzwanie dla społeczeństwa , EDP Sciences, s. 203
14. Źródło: Robert Porter, ILUKA
15. Philippe Bihouix, Benoît de Guillebon, Jaka przyszłość dla metali? Niedobór metali: nowe wyzwanie dla społeczeństwa , EDP Sciences, s. 203
16. Haggerty, SE Stabilizacja radioaktywnych odpadów jądrowych - Aspekty inżynierii molekularnej ciała stałego i stosowanej geochemii  ; Czasopismo: IN: Roczny przegląd nauk o Ziemi i planetach. Tom 11 (A83-33477 14-42). Palo Alto, CA, Annual Reviews, Inc., 1983, s. 133-163.]
17. Międzynarodowe Karty Bezpieczeństwa Chemicznego Cyrkon / ICSC: 1405 (Arkusz zaktualizowany 27 października 2004 r., skonsultowany 28 lutego 2010 r.)
18. D. Whitwham, Melle A. Huber, J. HERENGUEL (1959), Pseudomartenzytyczna transformacja w wodorku cyrkonu Pseudomartenzytyczna transformacja w wodorku cyrkonu Eine pseudo-martensitische Umwandlung w der cyrkonu wasserstoffverbindung  ; Acta Metallurgica tom 7, wydanie 2, luty 1959, strony 65–68; https://dx.doi.org/10.1016/0001-6160(59)90109-9 i podsumowanie
19. G Lelievre (1998), Badanie roli wydzieleń międzymetalicznych w absorpcji wodoru podczas korozji wodnej stopów cyrkonu / Badanie roli wydzieleń międzymetalicznych w wychwytywaniu wodoru podczas korozji wodnej stopów cyrkonu  ; Praca magisterska (doktorat); 1998 [Uwaga (s): 149 s. (bibl.: 194 ref.) Nr ref. 98 GRE1 0174 ( podsumowanie INIST / CNRS , sygn. INIST: T 123239
20. https://www.youtube.com/watch?feature=player_embedded&v=qwJRBxK7k5Y Fukushima, rok później, Arte (patrz za pomocą suwaka punkty 14 min 00 s - 17 min 20 s w filmie
21. Arkusz cyrkonowy z REPTOX (Kanada), w tym informacje o jego toksykologii
22. Rietschel, RL i Fowler, Jr., JF, Kontaktowe zapalenie skóry Fishera . wyd. Filadelfia: Lippincott Williams & Wilkins. (2001). [MO-000534]
23. Adams, RM, Zawodowa choroba skóry . 3. wyd. Montreal: WB Saunders. (1999). [MO-002494]
24. Williams, RM i Skipworth, GB, „ Ziarniniaki cyrkonowe skóry bez skóry po leczeniu rhus dermatitis ”. Archiwum Dermatologii. Lot. 80, s. 273-276. (1959). [AP-044973]
25. Baler, GR, „ Ziarniniaki z miejscowego cyrkonu w zapaleniu skóry wywołanym przez bluszcz jadowity. »Archiwum Dermatologii. Lot. 91, s. 145-148. (1965). [AP-044966]
26. Sheard, C. i wsp., „ Reakcje ziarniniakowate na dezodorant w sztyfcie ”. JAMA: Dziennik Amerykańskiego Towarzystwa Medycznego. Lot. 164, nie. 10, s. 1085-1087. (1957). [AP-044974]
27. Reed, CE, „ Badanie wpływu na płuca przemysłowego narażenia na pyły cyrkonu ”. Archiwum AMA Zdrowia Przemysłowego. Lot. 13, s. 578-580. (1956).
28. SZWALNICZE P .; BLAISE C.; CLUIS D.; BASTIEN C. Ocena toksyczności cyrkonu przy użyciu testów na bakteriach, algach i rybach  ; Dziennik: Zanieczyszczenie wody, powietrza i gleby; Wydawca: Springer Holandia; Tom 47, 1-2 / wrzesień 1989; Strony 87-100; ( ISSN  0049-6979 ) (Drukuj) ( ISSN  1573-2932 ) (Online); ; DOI: 10.1007 / BF00469000; Rekord Inist / CNRS , ekstrahowano ( 1 st  strona)
29. Philippe Bihouix i Benoît de Guillebon, Jaka przyszłość dla metali? Niedobór metali: nowe wyzwanie dla społeczeństwa , EDP Sciences, s. 205
30. ASN; ASN zaostrza wymagania dotyczące transportu napromieniowanych prętów paliwowych i dokonuje przeglądu sześciu certyfikatów homologacyjnych , Paryż, 2009-05-26 Nota informacyjna
31. Rozporządzenie przestrzeganiu BHP [S-2.1 r.19.01]. Quebec: Oficjalny wydawca Quebecu. (2007). RJ-510071
32. Dekret królewski z dnia 11 marca 2002 r. w sprawie ochrony zdrowia i bezpieczeństwa pracowników przed zagrożeniami związanymi z czynnikami chemicznymi w miejscu pracy (MB 14.3.2002, wyd. 2; errata MB 26.6.2002, wyd. 2.)
33. ( ACGIH 2004)
34. [2]
35. Podręcznik metod analitycznych OSHA. Metoda ID121. Metale i cząstki metaloidów w atmosferze miejsca pracy, 2002
36. „  Wskaźnik handlu importowo-eksportowego  ” w Dyrekcji Generalnej Ceł. Wskaż NC8 = 26151000 (dostęp 7 sierpnia 2015 r. )

Załączniki

Bibliografia

• Międzynarodowe karty bezpieczeństwa chemicznego cyrkonu / ICSC: 1405 (konsultowane:28 lutego 2010)

Powiązane artykuły

• Metal
• Metal przejściowy
• Cyrkon

Linki zewnętrzne

• (pl) „  Dane techniczne dla cyrkonu  ” (dostęp 12 sierpnia 2016 ) , ze znanymi danymi dla każdego izotopu na podstronach