Odczynnik Lawessona

Odczynnik Lawessona
Identyfikacja
Nazwa IUPAC 2,4-bis (4-metoksyfenylo) -1,3-ditia-2,4-difosfetano 2,4-disiarczek
N O CAS 19172-47-5
N O ECHA 100,038,944
N O WE 242-855-4
PubChem 87949
UŚMIECHY COC1 = CC = C (C = C1) P2 (= S) SP (= S) (S2) C3 = CC = C (C = C3) OC
PubChem , widok 3D
InChI InChI: widok 3D
InChI = 1S / C14H14O2P2S4 / c1-15-11-3-7-13 (8-4-11) 17 (19) 21-18 (20,22-17) 14-9-5-12 ( 16-2) 6-10-14 / h 3-10H, 1-2H3
Właściwości chemiczne
Brute formula C 14 H 14 O 2 P 2 S 4   [Izomery]
Masa cząsteczkowa 404,467 ± 0,033  g / mol
C 41,57%, H 3,49%, O 7,91%, P 15,32%, S 31,71%,
Właściwości fizyczne
T ° fuzja 229  ° C
Jednostki SI i STP, chyba że określono inaczej.

Przez odczynnik Lawessona to związek chemiczny środek organiczny stosowany jako tionowanie . Spopularyzował go Sven-Olov Lawesson, który jednak nie jest jego wynalazcą.

Odczynnik Lawessona jest bardziej reaktywny niż odczynnik Belleau , ale mniej niż odczynniki Davy'ego .

Thionation

Reakcja tionowania przekształca karbonyl w tiokarbonyl . Odczynnik Lawessona jest najczęściej stosowanym odczynnikiem, ponieważ umożliwia pracę w wyższych temperaturach niż siarkowodór i jest lepiej rozpuszczalny w rozpuszczalnikach organicznych niż pentasiarczek difosforu .

Reakcja tionacji przez odczynnik Lawessona

Mechanizm

Aktywne miejsca cząsteczki są aktywowane przez otwarcie centralnego pierścienia utworzonego przez fosfor i siarkę. To otwieranie odbywa się głównie za pomocą środków termicznych:

Aktywacja przez otwarcie pierścienia utworzonego przez fosfor i siarkę

Również zaktualizowane ylidy ditiofosfinowe mogą reagować z grupą karboksylową, tworząc półprodukt tiaoksafosfetanowy:

w

Utworzenie stabilnego podwójnego wiązania P = O przesuwa reakcję w prawo i prowadzi do rozdzielenia półproduktu:

b

Ta reakcja przypomina reakcję Wittiga i dotyczy ketonów , amidów i laktamów . Ponieważ estry reagują w bardziej agresywnych warunkach reakcji, możliwe jest przeprowadzenie selektywnych tionacji.

Produkcja i synteza

Odczynnik Lawessona jest syntetyzowany z anizolu i pentasiarczku difosforu .

Synteza odczynnika Lawessona z anizolu i pentasiarczku difosforu

Zobacz też

Uwagi i odniesienia

  1. obliczona masa cząsteczkowa od „  atomowych jednostek masy elementów 2007  ” na www.chem.qmul.ac.uk .
  2. (w) „  Lawesson's Reagent  ” on ChemIDplus , dostęp 18 stycznia 2010
  3. (w) T. Molina , Mr. Yanez , O. MB , R. Notario and J.-LM Abboud , The thiocarbonyl group , Chichester / New York / Brisbane etc., John Wiley & Sons Ltd, al.  „Chemia grup funkcyjnych / Chemia podwójnie wiązanej grupy funkcyjnej”,1997, 1858  s. ( ISBN  0-471-95956-1 )
  4. „  Odczynnik Lawessona. Przygotowanie, mechanizm działania, zastosowania, notatki  ” , na boowiki.info (dostęp 17 lutego 2021 )
  5. (w) Martin Jesberger , Thomas P. Davis i Leonie Barner , „  Zastosowania odczynnika Lawessona w syntezach organicznych i organometalicznych  ” , Synthesis , Vol.  13,Marzec 2003
  6. Thomsen, I.; Clausen, K.; Scheibye, S.; Lawesson, S.-O. , Thiation with 2,4-Bis (4-metoxyphenyl) -1,3,2,4-Dithiadiphosphetane 2,4-disulfide: N-Methylthiopyrrolidone , Org. Synth. , pot.  „lot. 7 ",1990, s.  372