W polichlorowane p -dioxins lub PCDD są aromatyczne tricykliczny chlorowane. Bardziej ogólnie nazywane są dioksynami , chociaż nazwa ta oznacza znacznie większą rodzinę cząsteczek , por. dioksyny . Szacuje się, że ogólnie mają one niską toksyczność dla ludzi, z wyjątkiem siedmiu z nich, w tym 2,3,7,8-tetrachlorodibenzop - dioksyny , TCDD, znanej jako Seveso dioksyna .
PCDD składają się z dwóch pierścieni benzenowych , dwóch atomów tlenu i atomów chloru , fluoru lub bromu (od 1 do 8). Istnieje 75 różnych, które różnią się między sobą liczbą i położeniem atomów chloru, a także układem pierścieni aromatycznych.
Charakteryzują się wysoką stabilnością chemiczną dzięki obecności atomów chloru. Dlatego stabilność ta wzrasta wraz z liczbą obecnych atomów chloru. Są odporne na biodegradację i reagować z nimi mogą tylko utleniacze, takie jak ozon , tetratlenek rutenu czy enzymy utleniające.
Pod tą nazwą dioksyny są również powszechnie rozumiane inne rodziny cząsteczek, które nie są dioksynami, ale mają wiele właściwości wspólnych z PCDD: furany (PCDF) i część PCB (zwanych również dioksynopodobnymi ).
Piralen jest jedną z mieszanin PCB, które na ogół zawierają najniższe poziomy dioksynopodobnych PCB.
Zidentyfikowano 210 rodzajów związków pokrewnych dioksynom (zwanych „kongenerami”), z których tylko 17 uważa się za wykazujące znaczną toksyczność, a 2,3,7,8-TCDD jest najbardziej toksyczne.
Dioksyny to pozostałości powstające zasadniczo, gdy spełnione są następujące trzy warunki:
Oprócz tych warunków powstawania, trzy czynniki sprzyjają tworzeniu się dioksyn:
Trwałość dioksyn sprzyja dyfuzji we wszystkich środowiskach ( powietrze , woda , gleba , podglebie), na obszarach silnie zanieczyszczonych, stanowiących „zbiorniki źródłowe”.
Emisje dioksyn pochodzą głównie z pięciu źródeł:
Na przykład dioksyny są emitowane podczas używania silników spalinowych , podczas spalania drewna , a nawet podczas palenia tytoniu . W XX wieku największe źródło dioksyn uwalnianych do środowiska wiązało się z działalnością przemysłową i miejską poprzez spalarnie odpadów i koksownie (emisje do atmosfery) oraz zrzuty z fabryk chemicznych i papierni ( imisja oraz zanieczyszczenie gleby i wody).
Te cząsteczki są bardzo stabilne i są tym bardziej stabilne, że ważna jest liczba atomów chloru . Ta stabilność wyjaśnia trudność w ich niszczeniu.
Ze względu na swoją lipofilność koncentrują się głównie w tłustej masie zwierząt. W ten sposób występuje w całym łańcuchu pokarmowym . Ponieważ ludzie znajdują się na końcu tego łańcucha, droga pokarmowa jest główną drogą narażenia na dioksyny. Ponadto zaobserwowano tendencję do bioakumulacji dioksyn, ponieważ ludzie znajdują się na końcu łańcucha pokarmowego i są najbardziej narażeni na wysokie stężenie dioksyn w organizmie.
Ze względu na jego stabilność szacuje się, że jego okres półtrwania w organizmie jest rzędu siedmiu lat. Mężczyźni nie mają innego sposobu na wyeliminowanie dioksyn niż naturalny rozkład, ale kobiety mogą ją wyeliminować, przenosząc ją do łożyska i mleka matki . Dlatego najbardziej zagrożone są płód i małe dziecko (możliwe uszkodzenie mózgu, tarczycy, odporności i zębów mlecznych według dwóch fińskich badań).
Krótkotrwała ekspozycja na wysokie poziomy dioksyn może spowodować uszkodzenie skóry, np. Chloracne i ciemne plamy na skórze, a także upośledzenie funkcji wątroby .
Długotrwała ekspozycja może uszkodzić układ odpornościowy , zakłócić rozwój układu nerwowego , spowodować uszkodzenie układu hormonalnego i rozrodczego.
Seveso dioksyn jest jedynym uznanym dioksyn rakotwórczy dla ludzi, według Międzynarodowej Agencji Badań nad Rakiem . Jednak uznaje się, że kilka innych dioksyn ma działanie teratogenne i wywołuje toksyczne działanie na płód , utratę płodności , a także zaburzenia endokrynologiczne.
Może wpływać na faunę i wszystkie sieci pokarmowe poprzez zjawiska bioakumulacji w łańcuchu pokarmowym oraz na ludzi poprzez żywność .
Ogólnie rzecz biorąc, wokół spalarni istnieje wyraźna korelacja między poziomem dioksyn we krwi a nawykami żywieniowymi danej osoby; spożywania mięsa bogata w tłuszcze zwierzęce pochodzenia miejscowego jest czynnikiem ryzyka podkreślony przez AFSSA i InVS które wskazują, że „Czas wzięty przez organizm, aby wyeliminować 50% skumulowane dioksyn (okres półtrwania) wynosi średnio 7 lat” .
Seveso katastrofa znana jako źródło Seveso dioksyny , czterochlorodwubenzo-p-dioksyny, dioksynami TCDD, 2,3,7,8, podobnej do tej zawartej w Agent Orange rozlane w Wietnamie .
W 1999 r. W Belgii nastąpił epizod skażenia żywności dla zwierząt i ludzi znany jako „ kryzys dioksynowy ” : wprowadzenie (od 19 do 26 stycznia 1999 r.) Do produkcji paszy dla zwierząt hodowlanych partii zanieczyszczonego smaru pochodzącego z recyklingu. Już w lutym rolnicy (początkowo kurczaki) obserwowali „spadek produkcji jaj, któremu towarzyszyła zmiana zdolności jaja do wylęgu, a także objawy choroby obrzękowej kurczaków (choroba obrzęku kurcząt). Niestety nie od razu zwrócono na to uwagę ani władzom, ani opinii publicznej ” . To tylko26 kwietniaże analiza przeprowadzona przez holenderskie laboratorium wykazuje lub potwierdza bardzo duże zanieczyszczenie, a poinformowanie opinii publicznej zajmie ponad miesiąc. Odkrycie tego zanieczyszczenia doprowadziło do uboju wielu zwierząt gospodarskich (kurczaków), niezdatnych do spożycia oraz do spadku zakupów ze strony konsumentów, którzy stracili zaufanie do tych produktów, co wywołało kryzys gospodarczy dla mięsa i polityczny sektora, zaostrzony faktem, że badanie wykazało miesiąc później, że oprócz tego „skażeniu dioksynami w rzeczywistości towarzyszyło inne zanieczyszczenie, znacznie bardziej znaczące polichlorowanymi bifenyliami (PCB)” . Organy ds. Zdrowia stwierdziły „przestępcze lub przypadkowe włączenie olejów mineralnych zawierających PCB (oleje transformatorowe Aroclor 1260/1254) do partii tłuszczów zwierzęcych z rzeźni [...] około 60–80 ton tłuszczu zanieczyszczonego 40–50 kg PCB i około 1 g dioksyn zostały wyprodukowane i rozprowadzone do różnych producentów pasz (van Larebeke i in. , 2002). W ten sposób sprzedano ponad 500 ton skażonej żywności do około 1500 gospodarstw belgijskich (głównie ferm drobiu), ale także holenderskich, francuskich i niemieckich. Szkody spowodowane tym kryzysem politycznym i gospodarczym oszacowano na ponad dwa miliardy euro ” .
Wiktor Juszczenko padł ofiarą zatrucia dioksynami podczas kampanii wyborczej na Ukrainie w 2004 roku.
Na początku 2008 r. 66 ferm bawołów (z łącznie 1900 ferm bawołów we Włoszech) zostało objętych sekwestracją z powodu poziomów dioksyn przekraczających normy, przez władze ds. Zdrowia w Kampanii , regionie produkującym mleko przeznaczone do produkcji mozzarella (w teorii mascarpone i mozzarella są robione wyłącznie z mleka bawolego). Według niektórych autorów, te dioksyny mają swoje źródło w częściowo mafii zarządzania z toksycznych odpadów we Włoszech. Już w 2003 r. W Casercie prawie 6000 krów musiało zostać poddanych ubojowi w Neapolu z powodu poziomu dioksyn w mleku używanym do produkcji mozzarelli dziesięciokrotnie wyższym niż normy europejskie. Według producentów mozzarella była oznaczona dopiskiem; Włoski odpowiednik francuskiej kontrolowanej nazwy pochodzenia nie został zanieczyszczony tymi mlekami.
Plik 6 grudnia 2008, Po rutynowych kontrolach granicznych irlandzkich tusz wieprzowych (reeksportowanych z Niderlandów, gdzie zostały ubite do Francji i Belgii), Irlandia wycofała wywożone mięso lub produkty wieprzowe do 20 do 25 krajów, ponieważ były one skażone paszą dostarczaną przez ta sama firma od1 st wrzesień 2008co najmniej kilkunastu producentom świń (produkujących mniej niż 10% irlandzkiej wieprzowiny według rządu, ale radio Newstalk twierdzi, że 9 gospodarstw w Irlandii Północnej również używało tej zanieczyszczonej żywności), podczas gdy poziomy dioksyn były tam około 100 razy wyższe niż Norma europejska według niektórych źródeł i niskie poziomy PCB według innych źródeł. Pierwsze hipotezy wyjaśniające sugerują, że niewłaściwe paliwo (olej przemysłowy) zostałoby użyte do wysuszenia pozostałości przemysłu rolno-spożywczego poddanych recyklingowi na paszę dla zwierząt. Kontrolą objęto również 37 ferm bydła, które mogły spożywać tę samą paszę (bekon, mleko i masło mogą zawierać dioksyny i PCB).
W 2010 r. Poziom dioksyn był ponad dwukrotnie wyższy niż normy w jajach wylęgowych we Francji i Belgii. Stopa znacznie powyżej normy wykryto w jajach oraz u zwierząt z ponad 4000 gospodarstw niemieckich ( głównie przemysłowych chlewniach i gospodarstw mlecznych ), głównie w Dolnej Saksonii , co prowadzi do ich uszczelniania (ponad 4700 gospodarstw niemieckich zmianie). I zamknięty na początku 2011 w tym w Nadrenii Północnej-Westfalii, Szlezwiku-Holsztynie i Saksonii-Anhalt). W dochodzeniu administracyjnym po raz pierwszy zidentyfikowano 150 000 ton produktów paszowych dla zwierząt zanieczyszczonych tłuszczem jadalnym, dostarczonych w listopadzie igrudzień 2010głównie w Dolnej Saksonii (2500 z 3000 ton trafiło do 25 producentów pasz przemysłowych dla zwierząt gospodarskich), ale także ślady zanieczyszczeń od marca 2010 w tłuszczach jadalnych sprzedawanych przez niemiecką firmę Harles und Jentzch (która utraciła certyfikat GMP + na 3 miesiące) . Ubijano kilka tysięcy drobiu, ale ponad 20 ton jaj lub produktów jajecznych mogło zostać skażonych i już wywiezionych do Niderlandów i Wielkiej Brytanii. Zjednoczone Królestwo, w szczególności w przypadku skażonych quiche i ciastek sprzedawanych w supermarketach w Niderlandach i Wielka Brytania
Producent tłuszczów przestrzegający dobrych praktyk tego sektora nie powinien normalnie wytwarzać w tym samym miejscu materiałów przeznaczonych dla przemysłu technicznego i spożywczego. Ale tak właśnie było w przypadku Harles und Jentzsch . Firma ta rozpoznała błąd w dostawach łańcuch, ale jest również podejrzewany przez władze Dolnej Saksonii o oszustwa e t fałszywe faktury mające na celu oszukanie klientów poprzez wprowadzenie przemysłowych kwasów tłuszczowych do pasz w paszach dla zwierząt (sprzedawane po znacznie wyższej cenie).
FEFAC (stowarzyszenie producentów pasz dla zwierząt) ogłosiło, że chce stworzyć bardziej odpowiedni system monitorowania dioksyn w paszach dla zwierząt. the11 stycznia 2011Komisja Europejska przypomniała, że dozwolone (tolerowane) poziomy dioksyn to 1 pikogram / gram dla wieprzowiny, 2 pikogramy / gram dla drobiu, 3 pikogramy / gram dla jaj i mleka oraz 4 dla ryb. Nie będzie europejskiej pomocy dla rolników dotkniętych skażeniem dioksynami, ale komisja twierdzi, że jest gotowa uregulować działania producentów tłuszczów, będących przyczyną skandalu.
Europejski Komitet Normalizacyjny przyjęła27 grudnia 1996norma EN 1948 dotycząca pomiaru dioksyn przy emisji. Norma ta została przepisana w postaci normy AFNOR ( francuskie stowarzyszenie normalizacyjne ) NF EN 1948.
Dyrektywa 16 grudnia 1994, transponowana do prawa francuskiego dekretem z dnia 10 października 1996 (uchylony i zastąpiony dekretem z dnia 20 września 2002) nakłada dopuszczalną wartość emisji dioksyn na poziomie 0,1 ng / m³ do instalacji spalania i współspalania niebezpiecznych odpadów przemysłowych od 1 st lipiec 2.000. Inne spalarnie odpadów innych niż niebezpieczne (takie jak UIOM ) również mają obowiązek przestrzegania tej wartości granicznej 0,1 ng / m³ od28 grudnia 2005 (przystanek 20 września 2002 w sprawie spalarni i współspalarni odpadów innych niż niebezpieczne oraz obiektów spalających odpady z działalności zdrowotnej stwarzającej zagrożenie infekcyjne).
Zgodność francuskiej floty spalarni (ponad 300 sztuk) z rozporządzeniem ministerialnym z dnia 25 stycznia 1991doprowadziło do pierwszego spadku emisji dioksyn z 1,1 kg w 1995 r. do 210 g w 2002 r. przez UIOM. Redukcja była kontynuowana w 2005 r. (95 g na JMM / rok), pozostając jednak na poziomie zbyt wysokim jak na rozporządzenie ministerialne z dnia20 września 2002. Emisje dioksyn z UIOM zostałyby podzielone przez 100 w latach 1995–2006, również dzięki zamknięciu najbardziej zanieczyszczających instalacji (pozostało tylko 128 działających UIOM).