Krezol
Krezol , cresylol , hydroksy lub metylofenol jest związkiem aromatycznym , toksyczny , o wzorze C 7 H 8 O. Składa się z pierścienia benzenowego podstawionego grupą hydroksylową (fenol) i metylową ( toluen ). Podobnie jak wszystkie dipodstawione benzeny, występuje w postaci trzech izomerów strukturalnych, związków orto , meta i para , w zależności od względnego położenia dwóch podstawników w pierścieniu. Nazwa „krezol” pochodzi od tego, że związki te są alkoholami oraz z faktu, że tradycyjnie występują one w kreozocie .
Nieruchomości
| Krezol | |||
| Nazwisko | 2-metylofenol | 3-metylofenol | 4-metylofenol |
| Inne nazwy |
o - krezol orto krezol 2-hydroksytoluen |
m -krezol meta- krezol 3-hydroksytoluen |
p - krezol para krezolu 4-hydroksytoluen |
| Reprezentacja |
|
|
|
| numer CAS | |||
| (mieszanina) | |||
| Numer CE | 202-423-8 | 203-577-9 | 203-398-6 |
| 215-293-2 (mieszanina) | |||
| PubChem | 335 | 342 | 2879 |
| Brute formula | C 7 H 8 O | ||
| Masa cząsteczkowa | 108,14 g mol -1 | ||
| Stan ( CNTP ) | solidny | ciekły | solidny |
| Wygląd | bezbarwne do żółtawego krystaliczne ciało stałe, ostry zapach przypominający smołę |
bezbarwny do żółtawego oleisty płyn, zapach fenolu |
bezbarwne do żółtawego krystaliczne ciało stałe, ostry zapach przypominający smołę |
| Punkt fuzji | 31 ° C | 11 ° C | 35 ° C |
| Temperatura wrzenia | 191 ° C | 203 ° C | 202 ° C |
| Gęstość ( 20 ° C ) | 1,05 g · cm -3 | 1,03 g · cm -3 | 1,03 g · cm -3 |
| Nasycenie prężności par |
62 Pa ( 30 ° C ) 1,33 hPa ( 40 ° C ) 2,66 hPa ( 50 ° C ) |
0,119 hPa ( 20 ° C ) 0,279 hPa ( 30 ° C ) 0,615 hPa ( 40 ° C ) 1,28 hPa ( 50 ° C ) |
15 Pa ( 25 ° C ) 55,9 Pa ( 40 ° C ) 1,26 hPa ( 50 ° C ) |
| Temperatura zapłonu | 81 ° C (zamknięty tygiel) | 86 ° C (zamknięty tygiel) | 86 ° C (zamknięty tygiel) |
| Punkt samozapłonu | 555 ° C | 626 ° C | 555 ° C |
| Granice wybuchowości | niższa: 1,3% vol. / 58 g / m³, 74 ° C | niższa: 1% vol. / 45 g / m³, 84 ° C | dolna: 1% vol. / 45 g / m³, 85 ° C |
| Rozpuszczalność w wodzie ( 20 ° C ) | 25 g l −1 | 23,5 g l −1 | 20 g l −1 |
| pK A | 10.28 | 10.09 | 10.26 |
| Współczynnik podziału oktanol / woda ( LogP ) |
1,98 | 1,98 | 1,97 |
| Przewodność elektryczna ( 25 ° C ) | 1,27 × 10 −7 S m −1 | 1,397 × 10-6 S m −1 | 1,378 × 10 −9 S m −1 |
| Lepkość dynamiczna | 7,9 MPa · s | ||
|
SGH |
 
|
||
| Zwroty H i P. |
H301, H311, H314, H412,
H301 : Działa toksycznie po połknięciu H311 : Działa toksycznie w kontakcie ze skórą H314 : Powoduje poważne oparzenia skóry i uszkodzenia oczu H412 : Działa szkodliwie na organizmy wodne, powodując długotrwałe skutki |
H301, H311, H314,
H301 : Działa toksycznie po połknięciu H311 : Działa toksycznie w kontakcie ze skórą H314 : Powoduje poważne oparzenia skóry oraz uszkodzenia oczu |
H301, H311, H314, H412,
H301 : Działa toksycznie po połknięciu H311 : Działa toksycznie w kontakcie ze skórą H314 : Powoduje poważne oparzenia skóry i uszkodzenia oczu H412 : Działa szkodliwie na organizmy wodne, powodując długotrwałe skutki |
|
P280, P302 + P352,
P280 : Nosić rękawice ochronne / odzież ochronną / ochronę oczu / ochronę twarzy. P302 + P352 : W przypadku kontaktu ze skórą: umyć dużą ilością wody z mydłem. P301 + P330 + P331, P305 + P351 + P338, P308 + P310, P301 + P330 + P331 : W przypadku połknięcia: wypłukać usta. NIE prowokować wymiotów. P305 + P351 + P338 : W przypadku dostania się do oczu: Ostrożnie płukać wodą przez kilka minut. Zdejmij soczewki kontaktowe, jeśli ofiara je nosi i można je łatwo zdjąć. Kontynuuj płukanie. P308 + P310 : W przypadku udowodnionego lub podejrzewanego narażenia: wezwać OŚRODEK ZATRUĆ lub lekarza. |
P280, P310, P305 + P351 + P338,
P280 : Nosić rękawice ochronne / odzież ochronną / ochronę oczu / ochronę twarzy. P310 : Natychmiast skontaktować się z OŚRODKIEM ZATRUĆ lub lekarzem. P305 + P351 + P338 : W przypadku dostania się do oczu: Ostrożnie płukać wodą przez kilka minut. Zdejmij soczewki kontaktowe, jeśli ofiara je nosi i można je łatwo zdjąć. Kontynuuj płukanie. P361, P301 + P330 + P331, P303 + P361 + P353, P361 : Natychmiast zdjąć całą zanieczyszczoną odzież. P301 + P330 + P331 : W przypadku połknięcia: wypłukać usta. NIE prowokować wymiotów. P303 + P361 + P353 : W przypadku kontaktu ze skórą (lub włosami): Natychmiast zdjąć całą zanieczyszczoną odzież. Spłucz skórę wodą / prysznicem. |
||
Krezole są bardzo wrażliwe na działanie światła i powietrza. Powyżej 80 ° C tworzą z powietrzem mieszaniny wybuchowe. Są słabo rozpuszczalne w wodzie i spalają dużo sadzy.
pK A
Grupa metylowa ma (słaby) indukcyjny efekt donora (+ I), co zmniejsza polarność wiązania OH grupy fenolowej i zmniejsza jego kwasowy charakter ; wyjaśnia to, dlaczego pK A krezoli jest nieco powyżej 10, w porównaniu z 9,99 dla fenolu, przy czym efekt ten jest, jak zwykle, silniejszy dla związków orto i para .
Reaktywność
Poza słabym indukcyjnym efektem donora (+ I) grupy metylowej, grupa hydroksylowa wytwarza mezomeryczny efekt donora (+ M), który ma znacznie większy wpływ na reaktywność krezoli (jak również indukcyjny efekt przyciągania). (-I ), który prawie nie ma). Te dwa efekty (+ I i + M) zwiększają gęstość elektronów w cyklu i sprawiają, że krezole są łatwo reaktywnymi związkami poprzez aromatyczne podstawienie elektrofilowe .
Krezole mogą dawać etery i estry (właściwości wspólne dla innych fenoli), a także halogenowane substytuty .
Występowanie naturalne
Krezole i ich pochodne (np. Ksylenole ) są z natury bardzo powszechne.
Są metabolity wielu gatunków mikroorganizmów , a także znaleźć w moczu niektórych ssaków , w smoły węglowej i bukowego smoły , a więc w kreozotu .
Produkcja
Pierwotnie niepodstawione krezole ekstrahowano z węgla i smoły bukowej. Obecnie połowa światowej produkcji pochodzi z ekstrakcji smoły węglowej , w wyniku której powstaje żółto-brązowa ciecz, mieszanina izomerów, zwana trikrezolem. Pozostała część jest wytwarzana na drodze syntezy, przez metylację fenolu lub hydrolizie w chlorotolueny , w obecności wodorotlenku sodu, w wysokiej temperaturze (~ 250 ° C ) i pod ciśnieniem (~ 300 bar), w reaktorze rurowym.
Można je również otrzymać przez overboiling (DE) z diazoniowych sole z odpowiednimi toluidyny .
posługiwać się
Krezole działają bakteriobójczo , owadobójczo i grzybobójczo , dlatego są stosowane jako substancje czynne w niektórych środkach dezynfekujących . Ortoizomer jest ważnym surowcem do produkcji herbicydów i środków dezynfekujących ( krezyl ). Meta- krezol, a on bezpośrednio stosowany jako środek grzybobójczy w rolnictwie. Jest również stosowany jako zaróbka w przygotowywaniu niektórych wolnych insulin (in) , zwykle od 1,5 do 3 mg na ml wstrzyknięcia.
Meta- i paraizomery są wykorzystywane do produkcji żywic syntetycznych ( bakelitów ), produktów kondensacji metanalu z fenolami, które posiadają niezwykłe właściwości nierozpuszczalne w większości rozpuszczalników organicznych.
Meta- krezolu mogą reagować z propenu z wytworzeniem tymol .
Pochodne
Wśród wielu pochodnych krezoli stosowanych w szczególności w medycynie czy rolnictwie możemy wymienić:
- Pochodne o- krezolu:
- MCPA , 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowy ( herbicyd )
- MCPB , 4- (4-chloro-2-metylofenoksy) masłowy kwas (herbicyd)
- Mekoprop , kwas ( RS ) -méthylchlorophénoxypropionique (herbicyd)
- Atomoksetyna (3 R ) - N -metylo-3- (2-metylofenoksy) -3-fenylopropan-1-aminy (lek stosuje się do leczenia ADHD )
- Mephenesin , 3- (2-metylofenoksy) propano-1,2-diolu ( zwiotczające mięśnie / uspokajające / znieczulenie / przeciwdrgawkowe )
- Pochodne m- krezolu:
- Amylometakrezol ( antyseptyczne )
- Bewantolol , ( RS ) - [2- (3,4-dimetoksyfenylo) etylo] [2-hydroksy-3- (3-metylofenoksy) propylo] aminy (cząsteczek testowano jako beta-blokera i bloker kanału wapniowego )
- 2-chloro meta krezolu ( dezynfekujący gospodarstwa domowego)
- Tolimidone , 5- (3-metylofenoksy) pirymidyn-2 (1 H ) -on (cząsteczki badane w leczeniu wrzodu trawiennego )
- Zielony bromokrezolowej , 3,3”, 5,5'-tetrabromo m -crésolsulfonephtaléine ( wskaźnik pH )
- P o -krezol pochodne :
- Bupranolol , (R, S) -1- (tert-butyloamino) -3- (2-chloro-5-metylofenoksy) propano-2-olu ( beta-bloker nieselektywne)
- Butylohydroksytoluen ( przeciwutleniacz stosowany jako konserwant )
- Indo-1 , 2- [4- (bis (karboksymetylo) amino) -3- [2- [2- (bis (karboksymetylo) amino) -5-metylofenoksy] etoksy] fenylo] -1 H-indolo-6-karboksylowego (wskaźnik wapnia)
Toksykologia
P-krezol jest jednym z produktów emitowanych przez chorobotwórczą bakterię Clostridium difficile i według niektórych autorów wyjaśnia jeden z jej niekorzystnych skutków, w tym możliwy związek z autyzmem , w kontekście łącznej obecności glinu i glifosatu według Stephanie Seneff , Nancy Swanson, Chen Li (2015)
Uwagi i odniesienia
- Wpis „o-Cresol” w chemicznej bazie danych GESTIS IFA (niemiecki organ odpowiedzialny za bezpieczeństwo i higienę pracy) ( niemiecki , angielski ), dostęp 2 sierpnia 2019 r. (Wymagany JavaScript) .
- Wpis „m-Cresol” w chemicznej bazie danych GESTIS IFA (niemieckiego organu odpowiedzialnego za bezpieczeństwo i higienę pracy) ( niemiecki , angielski ), dostęp 2 sierpnia 2019 r. (Wymagany JavaScript) .
- Wpis „p-Cresol” w chemicznej bazie danych GESTIS IFA (niemiecki organ odpowiedzialny za bezpieczeństwo i higienę pracy) ( niemiecki , angielski ), dostęp 2 sierpnia, 2019 (wymagany JavaScript) .
- CRC Handbook of Tables for Organic Compound Identification , 3 e ed. , 1984 ( ISBN 0-8493-0303-6 ) .
- http://medical-dictionary.thefreedictionary.com/tricresol . 18 lipca 2013.
- Helmut Fiegein "Cresols and Xylenols" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry "2007; Wiley-VCH, Weinheim. DOI : 10.1002 / 14356007.a08_025
- Werner Waldhäusl: Diabetes in der Praxis. Springer-Verlag, 2013, ( ISBN 978-3-642-97435-9 ) , s. 406.
- Peter Hürter: Diabetes bei Kindern und Jugendlichen. Springer-Verlag, 2013, ( ISBN 978-3-662-06575-4 ) , s. 134.
- Stephanie Seneff, Nancy Swanson, Chen Li (2015) Aluminium i glifosat mogą synergistycznie wywoływać patologię szyszynki: związek z dysbiozą jelit i chorobami neurologicznymi ; Vol.6 nr 1, styczeń 2015; Otwarty dostęp; PDF (rozmiar: 3978KB) PP. 42-70