Rozwiązanie (chemia)
W chemii , A rozwiązanie jest jednorodna mieszanina (składający się z jednej fazy ) wynikające z rozwiązania z jednej lub więcej substancji rozpuszczonych (S) ( rozpuszczonego indywiduów chemicznych ), w rozpuszczalniku . Cząsteczki substancji rozpuszczonej (lub jony) są następnie solwatowane i dyspergowane w rozpuszczalniku.
Płynny roztwór
Najbardziej znanym przykładem jest płynny roztwór. Roztwór zawierający wodę jako rozpuszczalnik nazywa się roztworem wodnym . Możliwe jest umieszczenie w rozwiązaniu:
- jedna ciecz w drugiej: ograniczona przez mieszalność dwóch cieczy;
- ciało stałe w cieczy: ograniczone przez rozpuszczalność ciała stałego w rozpuszczalniku, powyżej którego ciało stałe nie jest już rozpuszczane. Nazywa się to roztworem nasyconym;
- gaz w cieczy.
Solidne rozwiązanie
Stały roztwór odpowiada mieszaninie kilku czystych substancji .
Roztwór w gazie
Rzadko mówimy o „rozwiązaniu” dla gazu. Mieszanina gazów jest generalnie jednorodna po krótkim czasie ze względu na mieszanie termiczne (patrz artykuły Ruchy Browna i dyfuzja ), ale może wystąpić rozwarstwienie w obecności pola grawitacyjnego, jeśli ważna jest wysokość pojemnika.
Współistnienie faz
Rozwiązaniem może być:
- nasycony: w danej temperaturze i ciśnieniu nasycony roztwór jest roztworem, który nie może już rozpuszczać substancji rozpuszczonej;
- nienasycony: roztwór nienasycony to roztwór, który może rozpuszczać więcej substancji rozpuszczonych w warunkach systemowych;
-
przesycony : roztwór przesycony to roztwór zawierający większą ilość rozpuszczonej substancji rozpuszczonej niż ta, która odpowiada granicy nasycenia.
Proporcja faz i koncentracja
Niech będę składnikami. Stężenie składnika można wyrazić na kilka sposobów, w tym jako frakcje i stężenia:
-
Ułamki : ułamek to stosunek dwóch wielkości tego samego typu, ilość licznika odnoszącego się do składnika układu oraz wielkość mianownika do sumy ilości wszystkich składników układu. W przypadku stosowania do mieszanin frakcje mogą być trzech typów:
- ułamek molowy x I (bez jednostki lub w% molowych), który jest stosunkiem między liczbą n I moli I nad całkowitej liczby n moli ;
xja=niejanie=nieja∑jot=1lniejot{\ Displaystyle x_ {i} = {\ Frac {n_ {i}} {n}} = {\ Frac {n_ {i}} {\ sum _ {j = 1} ^ {l} n_ {j}}} }![{\ Displaystyle x_ {i} = {\ Frac {n_ {i}} {n}} = {\ Frac {n_ {i}} {\ sum _ {j = 1} ^ {l} n_ {j}}} }](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/fde90e202ab4ea0e1a83f5fa3ed9650e6394387b)
- udział masowy w I (bez jednostki i% M), który jest stosunkiem masy m I o I do całkowitej masy m .
wja=mjam=mja∑jot=1lmjot{\ displaystyle w_ {i} = {\ frac {m_ {i}} {m}} = {\ frac {m_ {i}} {\ sum _ {j = 1} ^ {l} m_ {j}}} }![{\ displaystyle w_ {i} = {\ frac {m_ {i}} {m}} = {\ frac {m_ {i}} {\ sum _ {j = 1} ^ {l} m_ {j}}} }](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/4d1e9c71bff49277dcf57e9ba50dea90405a563c)
- ułamek objętościowy V I (bez jednostki lub% objętościowych), który jest stosunkiem objętości składnika I o sumę ilości wszystkich składników użytych do tej mieszaniny : .∑jot=1lvjot{\ displaystyle \ sum _ {j = 1} ^ {l} v_ {j}}
Vja=vja∑jot=1lvjot{\ Displaystyle V_ {i} = {\ Frac {v_ {i}} {\ sum _ {j = 1} ^ {l} v_ {j}}}}![V_ {i} = {\ frac {v_ {i}} {\ sum _ {{j = 1}} ^ {l} v_ {j}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/97eaf78b49acb3e3aa97bd5602e8cfe931fda18e)
-
Stężenia : stężenie to wielkość charakteryzująca skład mieszaniny w stosunku do jej objętości V :
- stężenie molowe C i (Moll -1 ), stosunek liczby moli I i objętość cieczy :;vsja=niejaV{\ displaystyle c_ {i} = {\ frac {n_ {i}} {V}}}
![{\ displaystyle c_ {i} = {\ frac {n_ {i}} {V}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/b2008328a614f219ec2b9227b34dc36952eaafd5)
- stężenie masowe p I , stosunek masy I i objętość cieczy :;ρja=mjaV{\ displaystyle \ rho _ {i} = {\ frac {m_ {i}} {V}}}
![{\ displaystyle \ rho _ {i} = {\ frac {m_ {i}} {V}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/b5b312e5c37522d7d5d6eade43f3e6259068931b)
- ułamek objętości (zwane „stężenie objętościowe” w przypadku rozwiązania idealnego ) V i ; W przypadku mieszaniny cieczy, objętość v I o I podzieloną przez całkowitą objętość V : .Vja=vjaV=vja∑jot=1lvjot{\ Displaystyle V_ {i} = {\ Frac {V_ {i}} {V}} = {\ Frac {V_ {i}} {\ sum _ {j = 1} ^ {l} v_ {j}}} }
![{\ Displaystyle V_ {i} = {\ Frac {V_ {i}} {V}} = {\ Frac {V_ {i}} {\ sum _ {j = 1} ^ {l} v_ {j}}} }](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/e14ae03c466f5fc2431edd0875ba11f10944aa60)
W przypadku gazu używamy:
- cząstkowe ciśnienie P i , co jest wkład fazy I do ciśnienia całkowitego P ;
- ułamek objętościowy (bez jednostki lub% obj.), który w ustalonych warunkach ciśnienia i temperatury jest objętością v i, którą ta faza i będzie reprezentować sama w całej objętości; w przypadku gazu idealnego , łatwo wykazać, że procentowa objętość jest równa ciśnieniu cząstkowym podzielonej przez Ciśnienie całkowite P : .Vja=vjaV=P.P.ja{\ Displaystyle V_ {i} = {\ Frac {V_ {i}} {V}} = {\ Frac {P} {P_ {i}}}}
![{\ Displaystyle V_ {i} = {\ Frac {V_ {i}} {V}} = {\ Frac {P} {P_ {i}}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/912ddfa4ebee5122dd7b214e81c1ec3bbf9868e6)
Istnieje kilka innych sposobów wyrażania składu lub stężenia:
Rozcieńczony roztwór, aktywność
Rozcieńczony roztwór nazywa się przypadkiem roztworu, w którym ilość substancji rozpuszczonych jest znacznie mniejsza niż całkowita ilość roztworu. Jeśli oznaczymy rozpuszczalnik indeksem s , możemy zatem zastosować następujące przybliżenia:
nie≃nies{\ displaystyle n \ simeq n_ {s}}![n \ simeq n_ {s}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/75be417260d253343d950bc64ac86a5365d90fa9)
, , ;
xja≃niejanies{\ displaystyle x_ {i} \ simeq {\ frac {n_ {i}} {n_ {s}}}}
xs≃1{\ displaystyle x_ {s} \ simeq 1}
m≃ms{\ displaystyle m \ simeq m_ {s}}![m \ simeq m_ {s}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/91c48be3c586d05d1d903b01ab36ebfa3b74abd7)
, , .
wja≃mjams{\ displaystyle w_ {i} \ simeq {\ frac {m_ {i}} {m_ {s}}}}
ws≃1{\ displaystyle w_ {s} \ simeq 1}
W przypadku roztworów płynnych:
vsja≃niejavs{\ displaystyle c_ {i} \ simeq {\ frac {n_ {i}} {v_ {s}}}}![{\ displaystyle c_ {i} \ simeq {\ frac {n_ {i}} {v_ {s}}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/533cb8a642a4b84c36a300eafba3fb814ed55943)
, c s jest odwrotnością
objętości molowej rozpuszczalnika;
ρja≃mjavs{\ displaystyle \ rho _ {i} \ simeq {\ frac {m_ {i}} {v_ {s}}}}![{\ displaystyle \ rho _ {i} \ simeq {\ frac {m_ {i}} {v_ {s}}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/2db4685013d18d4b8f99d9945ef1617e37b2756e)
, Ρ y jest
gęstość rozpuszczalnika;
v≃vs{\ displaystyle v \ simeq v_ {s}}![v \ simeq v_ {s}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/809e2fd98380d6e7fb1f0740205e01bc9ee0e540)
, ,
Vja≃vjavs{\ displaystyle V_ {i} \ simeq {\ frac {v_ {i}} {v_ {s}}}}
Vs≃1{\ displaystyle V_ {s} \ simeq 1}
W przypadku rozcieńczonego roztworu potencjał chemiczny jest funkcją afiniczną logarytmu ułamka molowego dla ustalonej temperatury :
- w płynnym roztworze ;μja(P.,T)=μja0(T)+RT⋅ln(xja){\ Displaystyle \ mu _ {i} (P, T) = \ mu _ {i} ^ {0} (T) + RT \ cdot \ ln (x_ {i})}
![{\ Displaystyle \ mu _ {i} (P, T) = \ mu _ {i} ^ {0} (T) + RT \ cdot \ ln (x_ {i})}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/a2db60a78c03006924e4a1f969643536c76aaf49)
- roztwór gazowy .μja(P.,T)=μja0(T)+RT⋅ln(P.ja){\ Displaystyle \ mu _ {i} (P, T) = \ mu _ {i} ^ {0} (T) + RT \ cdot \ ln (P_ {i})}
![{\ Displaystyle \ mu _ {i} (P, T) = \ mu _ {i} ^ {0} (T) + RT \ cdot \ ln (P_ {i})}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/2992d3fcbdd6bbd57d701c508ae8389865e933f6)
Jeśli roztwór nie jest rozcieńczony (lub w przypadku gazu, pod wysokim ciśnieniem, gdy nie można już osiągnąć idealnego przybliżenia gazu doskonałego ), należy zastosować aktywność chemiczną a i :
μja(P.,T)=μja0(T)+R⋅T⋅ln(wja){\ Displaystyle \ mu _ {i} (P, T) = \ mu _ {i} ^ {0} (T) + R \ cdot T \ cdot \ ln (a_ {i})}![{\ Displaystyle \ mu _ {i} (P, T) = \ mu _ {i} ^ {0} (T) + R \ cdot T \ cdot \ ln (a_ {i})}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/20bdf9e52f9200a074b07a01784c232ce522cc37)
- W przypadku ciekłego roztworu, a I = y i · x i gdzie γ i jest współczynnik aktywności z I ; stan odniesienia to czysta ciecz i ;
- w przypadku roztworu gazowego a i = ƒ i / P i gdzie ƒ i jest lotnością ; stan odniesienia to ciecz i czysty gaz doskonały.
Jest to podejście z „chemicznego” punktu widzenia: zaczynamy od tego, co dobrze mierzymy (objętość, masa itp .). Z termodynamicznego punktu widzenia zaczynamy od zdefiniowania aktywności, następnie ustalamy, że w przypadku roztworów rozcieńczonych:
- w przypadku cieczy aktywność substancji rozpuszczonej jest w przybliżeniu równa jej stężeniu molowemu (cieczy), a aktywność rozpuszczalnika jest równa 1;
- dla gazu aktywność substancji rozpuszczonej to ciśnienie cząstkowe w atmosferze, gaz mający ciśnienie cząstkowe jednej atmosfery ma aktywność 1;
- dla ciała stałego aktywność jest warta 1.
Idealne rozwiązanie
Z punktu widzenia termodynamiki , rozwiązanie w fazie (gaz, ciecz lub ciało stałe), w P i T , jest idealne, jeśli każdy z jego składników spełnia prawo Lewisa i Randalla (1923) oparte na fugacities :
ϕ{\ displaystyle \ phi}![\ phi](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/72b1f30316670aee6270a28334bdf4f5072cdde4)
fajaϕ,jare(P.,T,z)=zja.fajaϕ,∗(P.,T){\ Displaystyle f_ {i} ^ {\ phi, id} (P, T, z) = Z_ {i}. F_ {i} ^ {\ phi, *} (P, T)}![{\ Displaystyle f_ {i} ^ {\ phi, id} (P, T, z) = Z_ {i}. F_ {i} ^ {\ phi, *} (P, T)}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/1a6a0536e792ecfe789eb13500e37d53d127f2a4)
z:
-
P.{\ displaystyle P}
całkowite ciśnienie mieszaniny;
-
T{\ displaystyle T}
temperatura mieszaniny;
-
zja{\ displaystyle z_ {i}}
ułamek molowy składnika i ;
-
fajaϕ,jare{\ displaystyle f_ {i} ^ {\ phi, id}}
lotność od składnika I , w rozwiązaniu idealnym ;
-
fajaϕ,∗{\ displaystyle f_ {i} ^ {\ phi, *}}
lotność czystego składnika i , przy tym samym P , T i fazie co idealne rozwiązanie.ϕ{\ displaystyle \ phi}![\ phi](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/72b1f30316670aee6270a28334bdf4f5072cdde4)
Bibliografia
-
(w) " frakcja " Compendium of Chemical Terminologia [ " Złota Book "], IUPAC 1997, poprawione w wersji on-line (2006-), 2 th ed.
-
(w) " objętość frakcji " Compendium of Chemical Terminology [ " złoty książce "], IUPAC 1997 skorygowane wersję on-line (2006-), 2 th ed.
-
(w) " Koncentracja " Compendium of Chemical Terminologia [ " Złota Book "], IUPAC 1997, poprawione w wersji on-line (2006-), 2 th ed.
Zobacz też
Powiązane artykuły
<img src="https://fr.wikipedia.org/wiki/Special:CentralAutoLogin/start?type=1x1" alt="" title="" width="1" height="1" style="border: none; position: absolute;">