Reakcja na zatwierdzenie
Reakcji homologacji jest reakcja chemiczna , która przekształca reagent do kolejnego członka z homologicznej serii , to znaczy w składowej tej samej grupy chemicznej, i która zazwyczaj różni się tylko przez jedną grupę (- CH 2 -), dodatkowy. Odczynnik podlega rejestracji, gdy jego łańcuch podobnych jednostek strukturalnych ulega wydłużeniu. Najczęstsze reakcje homologacji zwiększają liczbę jednostek metylenowych (-CH 2 -) w nasyconym łańcuchu cząsteczki.
Przykłady
Reakcje homologacji obejmują:
- syntezy Kiliani Fischera , w którym aldozy postrzega wydłużać łańcuch w procesie, w trzech etapach:
- Reakcje addycji nukleofilowej z cyjankiem końcową grupą karbonylową, tworząc cyjanohydrynę ;
- hydroliza cyjanohydryny z wytworzeniem laktonu ;
- redukcja tego laktonu do jego homologu aldozowego;
- reakcję Wittiga pomiędzy aldehydem i methoxymethylenetriphenylphosphine , który wytwarza homolog aldehydu;
- reakcji Arndta-Eisterta , homologacji z kwasem karboksylowym ;
- homologacji estru Kowalski , jako alternatywa dla syntezy Arndta-Eisterta. Został użyty do przekształcenia α- aminoestru w β- aminoester przez przepuszczenie przez półprodukt ynolanowy ;
- rejestracji Seyferth-Gilberta w których końcowe grupy karbonylowej aldehydu przekształca się w terminalu alkinu , a następnie hydrolizuje się ponownie aldehydu;
- zatwierdzenie pierwszorzędowej aminy w trzech etapach:
- metylacja pierwszorzędowej aminy do czwartorzędowej amoniowej ;
- podstawienie jonu cyjankowego i utrata trialkiloaminy;
- redukcja nitrylu.
Niektóre z tych reakcji zwiększają łańcuch węglowy o więcej niż jedną jednostkę.
Redukcja łańcucha
Podobnie można zredukować łańcuch węglowy:
- degradacji Gallagher, Hollander (1946) usuwa jednostkę kwasu pirogronowego z kwasu karboksylowego alifatycznego liniowego, co prowadzi do nowego kwasu o dwa atomy węgla mniej. Oryginalna publikacja dotycząca tej reakcji dotyczyła konwersji kwasu żółciowego ( 1 ) poprzez szereg reakcji: przekształcenie w chlorek acylu ( 2 ) przez reakcję z chlorkiem tionylu , a następnie utworzenie diazoketonu ( 3 ) w reakcji z diazometanem , powstanie keton chlorometylowy ( 4 ) w reakcji z kwasem solnym , organiczna redukcja chloru do ketonu metylowego ( 5 ), halogenowanie ketonu w reakcji z dibromem ( 6 ), eliminacja z pirydyną do enonu ( 7 ) i ostatecznie utlenianie chromem trójtlenek z utworzeniem kwasu bisnorcholanowego ( 8 ) i kwasu pirogronowego;
- reakcji Hooker (1936), w którym łańcuch alkilowy o określonej naftochinonu (zjawisko po raz pierwszy zaobserwowane w lapachol ) jest zmniejszona przez grupę metylenową do każdego utlenianie Nadmanganian potasu .
Uwagi i odniesienia
- Encyklopedia chemii nieorganicznej . DOI : 10.1002 / 0470862106.id396
- (w) D. Gray, C. Concellon i T. Gallagher, „ Kowalski Ester Approval. Application to the Synthesis of β-Amino Esters ” , J. Org. Chem. , vol. 69 N O 142004, s. 4849–4 851 ( PMID 15230615 , DOI 10.1021 / jo049562h )
- Vincent P. Hollander i TF Gallagher, CZĘŚCIOWA SYNTEZA ZWIĄZKÓW ZWIĄZANYCH Z ADRENALNYMI HORMONAMI KOROWYMI. VII. DEGRADACJA ŁAŃCUCHA BOCZNEGO KWASU CHOLANOWEGO , J. Biol. Chem. , Marzec 1946 ; 162: 549 - 554 Link
- O utlenianiu pochodnych 2-hydroksy-1,4-naftochinonu z alkalicznym nadmanganianem potasu , Samuel C. Hooker, J. Am. Chem. Soc. , 1936 ; 58 ust. 7; 1 174–1 179. DOI : 10.1021 / ja01298a030
- O utlenianiu pochodnych 2-hydroksy-1,4-naftochinonu alkalicznym nadmanganianem potasu. Część druga. Związki z nienasyconymi łańcuchami bocznymi , Samuel C. Hooker i Al Steyermark, J. Am. Chem. Soc. , 1936 ; 58 ust. 7; p. 1179 - 1181; DOI : 10.1021 / ja01298a031
- (fr) Ten artykuł jest częściowo lub w całości zaczerpnięty z artykułu w Wikipedii w języku angielskim zatytułowanego „ Homologation reaction ” ( patrz lista autorów ) .