Diazometan
| Diazometan | |
  Geometria i struktura diazometan Tworzy mezomer Reprezentacja cząsteczki 3D   |
|
| Identyfikacja | |
|---|---|
| Nazwa IUPAC | diazometan |
| N O CAS | |
| N O ECHA | 100,005,803 |
| N O WE | 206-382-7 |
| PubChem | 9550 |
| UŚMIECHY |
C = [N +] = [N-] , |
| InChI |
Std. InChI: InChI = 1S / CH2N2 / c1-3-2 / h1H2 Std. InChIKey: YXHKONLOYHBTNS-UHFFFAOYSA-N |
| Wygląd | żółty gaz |
| Właściwości chemiczne | |
| Brute formula |
C H 2 N 2 [Izomery] |
| Masa cząsteczkowa | 42,04 ± 0,0013 g / mol C 28,57%, H 4,8%, N 66,64%, |
| Moment dwubiegunowy | 1,50 ± 0,01 D. |
| Właściwości fizyczne | |
| T ° fuzja | -145 ° C |
| * Temperatura wrzenia | -23 ° C |
| Masa objętościowa | gęstość: 1,4 (powietrze = 1) |
| Właściwości elektroniczne | |
| 1 energia re jonizacji | 8,999 ± 0,001 eV (gaz) |
| Środki ostrożności | |
| Dyrektywa 67/548 / EWG | |
 T Symbole : T : Toksyczny Zwroty R : R45 : Może powodować raka. Zwroty S : S45 : W przypadku awarii lub jeżeli źle się poczujesz, niezwłocznie zasięgnij porady lekarza - jeżeli to możliwe, pokaż etykietę. S53 : Unikać narażenia - przed użyciem zapoznać się z instrukcją. Zwroty R : 45, Zwroty S : 45, 53, |
|
| Klasyfikacja IARC | |
| Grupa 3: Nie podlega klasyfikacji ze względu na jego rakotwórczość dla ludzi | |
| Związki pokrewne | |
| Inne związki | |
| Jednostki SI i STP, chyba że określono inaczej. | |
Diazometanu jest związkiem organicznym o wzorze empirycznym CH 2 N 2 . Jest to najprostszy związek dwuazowy . Czysty, to żółty gaz , ale w praktyce jest stosowany w roztworze w eterze dietylowym . Jest trujący i wybuchowy w przypadku wystawienia na działanie wysokich temperatur lub ledwo chropowatego szkła, do tego stopnia, że istnieje rodzaj szkła odpowiedniego do jego przygotowania i użycia.
Przygotowanie
Diazometan jest zwykle przygotowywany w roztworze w eterze dietylowym i używany natychmiast.
Jest syntetyzowany przez rozpuszczenie diazaldu (N-metylo-N-nitrozo-p-toluenosulfonamidu) w roztworze wodorotlenku potasu (KOH) w etanolu . Diazometan jest produkt gazowy, odzyskuje się przez skraplanie w -70 ° C .
W laboratorium diazometan można przygotować w milimolowych ilościach z wielu prekursorów, takich jak diazald czy MNNG (1-metylo-3-nitro-1-nitrozoguanidyna). Diazaldu rozpuszczono w eterze dietylowym i diglym reaguje z gorącym wodnym roztworem wodorotlenku sodu (NaOH) i ekstrahowano diazometanu generowanego przez destylację .
Diazometan jest również uwalniany z roztworu MNNG w eterze przez dodanie roztworu wodorotlenku potasu w niskiej temperaturze.
Inna możliwa droga syntezy diazometanu jest podstawowym hydrolizy z N -nitroso- N metylomocznik .
Miareczkowanie
Stężenie roztworu diazometanu można określić na dwa sposoby:
- działając na roztwór nadmiarem kwasu benzoesowego w eterze; nieprzereagowany kwas miareczkuje się standardowym roztworem NaOH.
- metodą spektrometrii przy 410 nm, gdzie jej molowy współczynnik ekstynkcji , ε jest równy 7,2.
Reakcje
Diazometan można stosować do konwersji kwasów karboksylowych do ich estrów metylowych lub ich homologów ( reakcja Arndta-Eisterta ).
W reakcji Buchnera-Curtiusa-Schlotterbecka (1885) diazometan reaguje z aldehydem, tworząc keton .
Diazometan jest używany jako źródło karbenu . Jest jednym z głównych odczynników 1,3-dipolarnych reakcji cykloaddycji.
Diazometan reaguje z zasadowym roztworem NaDO (D = 2 H, deuter ) w D 2 O, dając CD 2 N 2 .
Związki
Przygotowano wiele podstawionych pochodnych diazometanu, między innymi:
- Bardzo stabilny (CF 3 ) 2 CN 2 (np. 12 do 13 ° C ).
- Ph 2 CN 2 (tt 29 w 30 ° C ).
- Trimetylosililodiazometanu (CH 3 ) 3 SiCHN 2 , która jest dostępna w handlu w postaci roztworu, i że jest czynnikiem metylującym tak dobra, jak dwuazometan, jest ani wybuchowy ani mutagenne.
- PhC (H) N 2 , czerwona ciecz o pe < 25 ° C przy 1 mmHg .
- Dwuazooctanem etylu , EtOAc 2 CCHN 2 jako źródło karbenu, również dostępny w handlu jako stabilizowany estrowej.
bezpieczeństwo
Diazometan jest toksyczny przy wdychaniu i kontakcie ze skórą lub oczami (TLV 0,2 ppm ). Objawy obejmują ból w klatce piersiowej, ból głowy, ogólne osłabienie, aw ciężkich przypadkach zapaść . Zgłaszano zgony spowodowane zatruciem diazometanem. W jednym przypadku technik laboratoryjny, który zjadł hamburgera obok wyciągu, gdzie przygotował dużą ilość diazometanu, zmarł cztery dni później z powodu ciężkiego zapalenia płuc . Diazometanu może wybuchnąć w przypadku kontaktu ze szlifem i szklaną ogrzewa się powyżej 100 ° C . W związku z tym podczas jego użytkowania należy używać specjalnego szkła bez zarysowań i zarysowań oraz ekranu ochronnego.
Uwagi
- ( fr ) Ten artykuł jest częściowo lub w całości zaczerpnięty z artykułu Wikipedii w języku angielskim zatytułowanego „ Diazomethane ” ( zobacz listę autorów ) .
- (w) David R. Lide, Podręcznik chemii i fizyki , Boca Raton, CRC,16 czerwca 2008, 89 th ed. , 2736 str. ( ISBN 978-1-4200-6679-1 i 1-4200-6679-X ) , str. 9-50
- obliczona masa cząsteczkowa od „ atomowych jednostek masy elementów 2007 ” na www.chem.qmul.ac.uk .
- (w) David R. Lide, Podręcznik chemii i fizyki , Boca Raton, CRC,2008, 89 th ed. , 2736 str. ( ISBN 978-1-4200-6679-1 ) , str. 10-205
- Grupa robocza IARC ds. Oceny ryzyka rakotwórczości dla ludzi, „ Evaluations Globales de la Carcinogenicité pour l'Homme, Groupe 3: Unclassables as to ich rakotwórczość dla ludzi ” , na http://monographs.iarc.fr , IARC,16 stycznia 2009(dostęp 22 sierpnia 2009 )
- JA Moore; DE Reed, Diazomethane , OrgSynth, 1973, collvol = 5, s. 351 .
- PG Gassman i WJ Greenlee, Dideuterodiazomethane , OrgSynth, 1988, collvol = 6, str. 432 .
- WJ Middleton; DM Gale, Bis (Trifluoromethyl)) diazomethane , OrgSynth, 1988, collvol = 6, str. 432 .
- LI Smith, KL Howard, difenylodiazometanem , 1955, collvol = 3, p. 351 .
- T. Shioiri, T. Aoyama S. Mori trimetylosililodiazometanu , OrgSynth, 1993, collvol = 8, str. 612 .
- X. Creary, Tosylhydrazone Salt Pyrolyses: Phenydiazomethanes , OrgSynth, 1990, collvol = 7, str. 438 .
- NE Searle ,, Diazooctan etylu , OrgSynth, 1963, collvol = 4, s. 424 .
- Hazards in the Chemical Laboratory , Muir, GD (red.) 1971, The Royal Institute of Chemistry, Londyn.
- Zatrucie diazometanem: Raport o śmiertelnym przypadku z autopsją, LeWinn, EB; The American Journal of the Medical Sciences , 1949, 218, s. 556-562 .
Linki zewnętrzne
- MSDS diazometan
- Biuletyn techniczny Sigmaaldrich (PDF)
- Zastosowania diazometanu Sigma-Aldrich i komercyjna dostępność prekursora (Diazald).
- Reakcja Buchnera-Curtiusa-Schlotterbecka w Instytucie Chemii, Skopje, Macedonia