Magnezocen

Niebezpieczeństwo H228, H250, H252, H261, H314, H319, H335, P210, P222, P280, P231 + P232, P305 + P351 + P338, P422, H228 : Substancja stała łatwopalna
H250 : Zapala się samorzutnie w kontakcie z powietrzem
H252 : Substancja samonagrzewająca się w dużych ilościach; może się zapalić
H261 : W kontakcie z wodą
uwalnia łatwopalne gazy H314 : Powoduje poważne oparzenia skóry i uszkodzenia oczu
H319 : Działa drażniąco na oczy
H335 : Może podrażniać drogi oddechowe
P210 : Przechowywać z dala od źródeł ciepła / iskier / otwartego ognia / gorących powierzchni. - Zakaz palenia.
P222 : Nie pozostawiać w kontakcie z powietrzem.
P280 : Nosić rękawice ochronne / odzież ochronną / ochronę oczu / ochronę twarzy.
P231 + P232 : Używać w atmosferze gazu obojętnego. Chronić przed wilgocią.
P305 + P351 + P338 : W przypadku dostania się do oczu: Ostrożnie płukać wodą przez kilka minut. Zdejmij soczewki kontaktowe, jeśli ofiara je nosi, i można je łatwo zdjąć. Kontynuuj płukanie.
P422 : Przechowuj zawartość pod ...

NFPA 704

4 3 3

Dyrektywa 67/548 / EWG

fa Symbole :
C : żrący
F : łatwopalne

Oznaczenia R :
R11 : wysoce łatwopalny.
R14 : Reaguje gwałtownie z wodą.
R17 : Samorzutnie zapala się w powietrzu.
R34 : Powoduje oparzenia.

Zwroty S :
S8 : Przechowywać pojemnik w suchym miejscu.
S26 : W przypadku kontaktu z oczami natychmiast przemyć dużą ilością wody i skonsultować się ze specjalistą.
S43 : W przypadku pożaru użyć… (środki gaśnicze określone przez producenta. Jeśli woda zwiększa ryzyko, dodać: „Nigdy nie używać wody”).
S45 : W przypadku awarii lub jeżeli źle się poczujesz, niezwłocznie zasięgnij porady lekarza - jeżeli to możliwe, pokaż etykietę.
S36 / 37/39 : Nosić odpowiednią odzież ochronną, rękawice i ochronę oczu / twarzy.

Zwroty R : 11, 14, 17, 34,
Zwroty S : 8, 26, 36/37/39, 43, 45,

Transport

3391

Numer UN :
3391 : STAŁA PIROFORYCZNA SUBSTANCJA ORGANOMETALICZNA
Kod klasyfikacyjny: 4.2 : Substancje podatne na samozapłon

Jednostki SI i STP, chyba że określono inaczej.

Magnésocène lub bis (η 5 -cyklopentadienylo), magnezu (II) jest związkiem magnezoorganicznym rodziny metalocenów o wzorze Mg (C 5 H 5 ) 2 , czasami skrótowo Mg (Cp) 2 .

Struktura i właściwości

Chociaż magnez jest metalem ziem alkalicznych , magnezocen przyjmuje klasyczną strukturę warstwową metalocenów: centralny atom metaliczny, tutaj magnez, znajduje się na + II stopniu utlenienia i jest umieszczony pomiędzy dwoma cyklami równolegle do cyklopentadienu , tworząc wiązania haptyczne Mg-EC Weiß magnésocène wykazał, że postać krystaliczna przyjmuje konformację schodkową, w której długości wiązań Mg-C wynoszą 230 µm ; z drugiej strony, w fazie gazowej, A. Haland wykazał, że wiązania te rozluźniają się i że kompleks przyjmuje wówczas zaćmioną konformację . Natura tych wiązań, jonowych lub kowalencyjnych , nie jest do tej pory pewna. Struktura warstwowa, podobna do struktury ferrocenu, może sugerować, że te wiązania są kowalencyjne, ale nie jest wykluczone, że wynika to również z sił van der Waalsa . Oznaki, które mogą świadczyć o jonowym charakterze wiązania, to silne przewodnictwo elektryczne w amoniaku , energiczna reakcja hydrolizy kompleksu, a także przemieszczenie 108 ppm w 13 NMR węgla (do porównania z przemieszczeniem 103,6). ppm dla LiCp, 103,4 ppm dla NaCp i 68,2 ppm dla FeCp 2 ). W przeciwieństwie do tego, dane NMR magnezu sugerują raczej charakter kowalencyjny.

Magnezocen występuje w postaci ciała stałego o barwie od białej do bezbarwnej, którego proszek sublimuje w temperaturze 50 ° C / 1 x 10-3 mbar . Zapala się samorzutnie w kontakcie z powietrzem i wybucha w kontakcie z wodą.

Podobnie jak cięższych analogów wiąże magnesocene łatwo się tlen cząsteczkowy , azotu , fosforu, związki i zasady Lewisa , z którym tworzy addukty . Tworzy również kompleksy 1: 1 lub 1: 2 z amoniakiem i aminami . Dzięki takim kompleksom z aminami pierwszorzędowymi lub drugorzędowymi można go izolować i badać metodą krystalografii rentgenowskiej . W tych adduktów The hapticity z Cp ligandów zależy od rj 5 do T | 2 . Z THF tworzy kompleksy η 5 , η 1 .

Spektroskopia

W spektroskopii w podczerwieni magnezyen wykazuje pasma przy 2926 cm- 1 (wydłużenie aromatycznego CH), 1630 cm- 1 (drgania pierścienia aromatycznego) i 770 cm- 1 (odkształcenie C-Hg). Widmo H - NMR pokazuje singlet przy 6,00 ppm, a NMR węgiel-13 to singlet przy 107,8 ppm.

Synteza

Magnezocen został po raz pierwszy zsyntetyzowany w 1954 roku niezależnie przez EO Fischera i G. Wilkinsona .

Magnezocen można syntetyzować przez dysproporcjonowanie bromku cyklopentadienylomagnezu (CpMgBr). Najpierw CpMgBr otrzymuje się w reakcji bromku etylomagnezu (C 2 H 6 MgBr) i cyklopentadienu (Cp), który jest następnie dysmutowany w 220 ° C i 1 x 10-4 mbar do magnezocenu i bromku. Magnez (MgBr 2 ):

{\ Displaystyle \ mathrm {Mg (C_ {2} H_ {5}) Br \ {\ xrightarrow [{- C_ {2} H_ {6}}] {+ C_ {5} H_ {6} \ Et_ {2 } O}} \ Mg (C_ {5} H_ {5}) Br {\ xrightarrow [{- MgBr_ {2}}] {x2, \ 220 ^ {\ circ} C, \ 10 ^ {4} mbar}} \ Mg (C_ {5} H_ {5}) _ {2}}}

I 2 O = eter dietylowy

Inną możliwą drogą jest reakcja między metalicznym magnezem i cyklopentadienem w temperaturze 500 ° C :

{\ Displaystyle \ mathrm {Mg \ + \ 2 \ C_ {5} H_ {6} \ {\ xrightarrow [{- H_ {2}}] {500 ^ {\ Circ} C}} \ Mg (C_ {5} H_ {5}) _ {2} \}}

W laboratorium możliwa jest również synteza magnezocenu poprzez reakcję między diorganylomagnezem i cyklopentadienem:

{\ Displaystyle \ mathrm {Mg (C_ {4} H_ {9}) _ {2} \ + \ 2 \ C_ {5} H_ {6} \ \ rightarrow \ Mg (C_ {5} H_ {5}) _ {2} \ + \ 2 \ C_ {4} H_ {10} \ uparrow \}}

posługiwać się

Ze względu na swoją niską stabilność magnezyen jest używany głównie do przenoszenia pierścieni cyklopentadienowych, na przykład na inne metale w celu utworzenia innych metalocenów, tworząc jednocześnie stabilny halogenek magnezu:

{\ Displaystyle \ mathrm {Mg (C_ {5} H_ {5}) _ {2} \ + \ MCl_ {2} \ rightarrow \ M (C_ {5} H_ {5}) _ {2} \ + \ MgCl_ {2} \}}

Magnezocen i jego addukty są również źródłem sublimalnego materiału do technik chemicznego osadzania z fazy gazowej (CVD), w szczególności MOCVD , umożliwiając na przykład produkcję zielonych lub niebieskich diod LED .

Uwagi i odniesienia

(de) Ten artykuł jest częściowo lub w całości zaczerpnięty z artykułu Wikipedii w języku niemieckim zatytułowanego „ Magnesocen ” ( zobacz listę autorów ) .

(de) Anja Jaenschke, Basenaddukte des Magnesocens: Darstellung und Strukturuntersuchung von Cyclopentadienyl-, Pentamethylcyclopentadienyl- und indenyl-Metallocenen des Magnesiums (praca doktorska), Uniwersytet Hamburg,2006( czytaj online )
Karta Sigma-Aldrich związku Bis (cyklopentadienyl) magnezu (II) , konsultacja 24 listopada 2014 r.
obliczona masa cząsteczkowa od „ atomowych jednostek masy elementów 2007 ” na www.chem.qmul.ac.uk .
„ Bis (cyklopentadienyl) arkusz związku magnezu ” , na Alfa Aesar (dostęp 24 listopada 2014 ) .
(de) Erwin Riedel, Moderne Anorganische Chemie , de Gruyter,2007( ISBN 978-3-11-019060-1 ) , str. 623
Zvi Rappoport, Ilan Marek , The Chemistry of Organomagnesium Compounds, Band 2. , John Wiley & Sons,2008, 122–129 s. ( ISBN 978-0-470-05719-3 )
EO Fischer, W. Hafner, „ Cyclopentadienyl-vanadin-tetracarbonyl ”, Zeitschrift für Naturforschung B - A Journal of Chemical Sciences ,1954, s. 503-504 ( czytaj online )
G. Wilkenson, FA Cotton, Chem. Ind. (Londyn) 1954, 307-308