Fenylosilan

Fenylosilan
Struktura fenylosilanu
Identyfikacja
N O CAS 694-53-1
N O ECHA 100.010.703
N O WE 211-772-5
PubChem 6327628
UŚMIECHY C1 = CC = C (C = C1) [Si]
PubChem , widok 3D
InChI Std. InChI: widok 3D
InChI = 1S / C6H5Si / c7-6-4-2-1-3-5-6 / h1-5H
Std. InChIKey:
XJWOWXZSFTXJEX-UHFFFAOYSA-N
Właściwości chemiczne
Brute formula C 6 H 5 Si
Masa cząsteczkowa 105,1894 ± 0,0055  g / mol
C 68,51%, H 4,79%, Si 26,7%,
Właściwości fizyczne
* Temperatura wrzenia 120  ° C
Masa objętościowa 0,877  g · cm -3 do 25  ° C
Temperatura zapłonu 7  ° C
Środki ostrożności
SGH
SGH02: Produkt łatwopalnySGH07: Toksyczny, drażniący, uczulający, narkotyczny
Niebezpieczeństwo H225, H261, H302, H315, H319, H332, H335, EUH014, P210, P280, P231 + P232, P312, P303 + P361 + P353, P304 + P340, P332 + P313, H225  : Wysoce łatwopalna ciecz i pary
H261  : W kontakcie z wodą
uwalnia łatwopalne gazy H302  : Działa szkodliwie po połknięciu
H315  : Działa drażniąco na skórę
H319  : Działa drażniąco na oczy
H332  : Działa szkodliwie w
następstwie wdychania H335  : Może podrażniać drogi oddechowe
EUH014  : Reaguje gwałtownie z wodą
P210  : Trzymać z dala od źródeł ciepła / iskier / otwartego ognia / gorących powierzchni. - Zakaz palenia.
P280  : Nosić rękawice ochronne / odzież ochronną / ochronę oczu / ochronę twarzy.
P231 + P232  : Używać w atmosferze gazu obojętnego. Chronić przed wilgocią.
P312  : W przypadku złego samopoczucia skontaktować się z OŚRODKIEM ZATRUĆ lub lekarzem.
P303 + P361 + P353  : W przypadku kontaktu ze skórą (lub włosami): Natychmiast zdjąć całą zanieczyszczoną odzież. Spłucz skórę wodą / prysznicem.
P304 + P340  : W przypadku wdychania: przetransportować poszkodowanego na świeże powietrze i zapewnić odpoczynek w pozycji wygodnej do oddychania.
P332 + P313  : W przypadku wystąpienia podrażnienia skóry: Zasięgnąć porady / zgłosić się pod opiekę lekarza.
NFPA 704

Symbol NFPA 704.

3 2 2 W
Transport
-
   3399   
Numer UN  :
3399  : MATERIAŁ METALOORGANICZNY, CIEKŁY HYDROREAKTYWNY, ŁATWOPALNY
Klasa:
4.3
Etykiety: 4.3  : Substancje, które w kontakcie z wodą wydzielają gazy łatwopalne 3  : Ciecze łatwopalne Pakowanie: Grupa pakowania II  : materiały umiarkowanie niebezpieczne;
Piktogram ADR 4.3

Piktogram ADR 3
Jednostki SI i STP, chyba że określono inaczej.

Fenylosilan jest związek chemiczny o wzorze C 6 H 5 SiH 3, czasami notowane PhSiH 3Gdzie Ph oznacza fenyl grupy C 6 H 5. Jest to analog strukturalny związek krzemoorganiczny z toluenu C 6 H 5 CH 3który pojawia się w postaci cieczy o podobnych właściwościach, o temperaturze wrzenia do 120  ° C i gęstość od 0,877  g / cm 3 , na 111  ° C i 0,87  g / cm 3, odpowiednio toluenu. Jest rozpuszczalny w rozpuszczalnikach organicznych .

Produkcja i reakcje

Fenylosilan jest wytwarzany w dwóch etapach z Si (OEt) 4Gdzie Et oznacza etyl grupy CH 2 CH 3. Pierwszym krokiem jest dodanie bromku fenylomagnezu C 6 H 5 MgBrna Si (OEt) 4tworząc C 6 H 5 Si (OEt) 3używając reakcji Grignarda . Drugi etap polega na redukcji Si (OEt) 4otrzymywany z wodorku litowo - glinowego LiAlH 4tworząc C 6 H 5 SiH 3 :

C 6 H 5 MgBr+ Si (OEt) 4⟶ C 6 H 5 Si (OEt) 3 + EtOMgBr; 4 C 6 H 5 Si (OEt) 3+ 3 LiAlH 4⟶ 4 C 6 H 5 SiH 3+ 3 LiAl (OEt) 4.

Można to również uzyskać przez uwodornienie w trichlorophenylsilane C 6 H 5 SiCU 3ze środkiem redukującym , takim jak LiAlH 4lub wodorek litu AlH 3 :

4 C 6 H 5 SiCl 3+ 3 LiAlH 4⟶ 4 C 6 H 5 SiH 3+ 3 LiCl + 3 AlCl 3.

Te silany , takie jak fenylosilanu, są na ogół stabilne w stosunku do hydrolizy . Jednak w obecności katalizatorów kwasowych i zasadowych, takich jak trietyloamina N (CH 2 CH 3 ) 3lub wodorotlenek potasu KOH, jest przekształcany do silanotriolu z wydzielaniem wodoru  :

C 6 H 5 SiH 3+ 3 H 2 O⟶ C 6 H 5 Si (OH) 3+ 3 H 2.

Te alkohole dostarcza odpowiednie alkoksylowane, w obecności katalizatorów, takich jak tlenki metali alkalicznych , z halogenkiem wodoru lub metalu halogenków  :

C 6 H 5 SiH 3+ 3 R –OH ⟶ C 6 H 5 Si (O R ) 3+ 3 H 2, gdzie R = Alkyle - lub Aryle - .

Chloru Cl 2, brom Br 2i jod I 2podać odpowiednie halogenki zgodnie z reakcją, której szybkość można kontrolować obniżając temperaturę:

C 6 H 5 SiH 3+ X 2⟶ C 6 H 5 SiH 2 X+ H X , a X = Cl , Br , I .

Aplikacje

Fenylosilan bierze udział w reakcji Mukaiyama  (en) , uzyskując w ten sposób alkohol drugorzędowy z alkenu , co jest równoważne reakcji hydratacji .

Fenylosilan może redukować tlenki trzeciorzędowej fosfin do odpowiadającej im trzeciorzędowej fosfiny, zachowując ich konfigurację:

P (CH 3 ) 3 O+ C 6 H 5 SiH 3⟶ P (CH 3 ) 3+ C 6 H 5 SiH 2 OH.

Uwagi i odniesienia

  1. obliczona masa cząsteczkowa od „  atomowych jednostek masy elementów 2007  ” na www.chem.qmul.ac.uk .
  2. "  fenylosilan związek blachy, 97%  " , z Alfa Aesar (dostęp 02 listopada 2020 ) .
  3. Arkusz Sigma-Aldrich dotyczący związku fenylosilanu 97% , konsultowano 2 listopada 2020 r.
  4. (w) Oliver Minge, Norbert W. Mitzel i Hubert Schmidbaur , „  Synthetic Pathways to Hydrogen-Rich Arenes Polysilylated from trialkxysilanes and Other Preursors  ” , Organometallics , tom.  21 N O  4, 18 stycznia 2002, s.  680-684 ( DOI  10.1021 / om0108595 , czytaj online )
  5. (cm) Barry Arkles "  Silany  " Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology , 4 th  Edition, Vol.  22, John Wiley & Sons, 1997, str.  38-69 . ( ISBN  0-471-52691-6 )
  6. (w) Inoki Satoshi Kato Koji Isayama Shigeru i Mukaiyama Teruaki , „  Nowa i łatwa metoda bezpośredniego wytwarzania estrów kwasów α-hydroksykarboksylowych z α, β-nienasyconych estrów kwasów karboksylowych z tlenem cząsteczkowym i fenylosilanem katalizowanym przez Bi (dipiwaloilometanato) kompleks manganu (II)  ” , Chemistry Letters , tom.  19 N O  10, 1990, s.  1869-1872 ( DOI  10.1246 / cl.1990.1869 , czytaj online )
  7. (w) WP Weber, Silicon Reagents for Organie Synthesis , Springer-Verlag, Berlin, 1983. ( ISBN  0-387-11675-3 )