Fluor tetra- n- butyloamoniowy

Fluor tetra- n- butyloamoniowy
Identyfikacja
N O CAS 429-41-4
22206-57-1 (hydrat)
87749-50-6 (trihydrat)
N O ECHA 100 006 417
PubChem 2724141
UŚMIECH [F -] CCCC [N +] (CCCC) (CCCC) CCCC
PubChem , widok 3D
InChI InChI: Widok 3D
InChI = 1 / C16H36N.FH / c1-5-9-13-17 (14-10-6-2,15-11-7-3) 16-12-8-4; / h5-16H2 , 1-4H3; 1H / q + 1; / p-1
InChIKey:
FPGGTKZVZWFYPV-REWHXWOFAO
Std. InChI: Widok 3D
InChI = 1S / C16H36N.FH / c1-5-9-13-17 (14-10-6-2,15-11-7-3) 16-12-8-4; / h5-16H2 1-4H3;1H/q+1;/p-1
Std. InChIKey:
FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M
Wygląd biały krystaliczny proszek (bezbarwny)
Właściwości chemiczne
Formuła C 16 H 36 F N   [Izomery]
Masa cząsteczkowa 261,4621 ± 0,0155  g / mol
C 73,5%, H 13,88%, F 7,27%, N 5,36%,
Właściwości fizyczne
T ° fuzja 62-63  ° C (hydrat)
58-60  ° C (trójhydrat)
Środki ostrożności
Dyrektywa 67/548/EWG
Żrący
VS Symbole  :
C  : Produkt żrący

Zwroty R  :
R34  : Powoduje oparzenia.

Zwroty S  :
S26 : Zanieczyszczone  oczy przemyć natychmiast dużą ilością wody i zasięgnąć porady lekarza.
S27  : Natychmiast zdjąć całą zabrudzoną lub zachlapaną odzież.
S45  : W przypadku awarii lub jeżeli źle się poczujesz, niezwłocznie zasięgnij porady lekarza - jeżeli to możliwe, pokaż etykietę.
S36 / 37/39  : Nosić odpowiednią odzież ochronną, rękawice i ochronę oczu / twarzy.

Zwroty R  :  34,
Zwroty S  :  26, 27, 36/37/39, 45,
Transport
-
   1759   
Numer UN  :
1759  : ŻRĄCE STAŁY, NOS
Klasa:
8
Etykietka: 8  : Substancje żrące
Piktogram ADR 8
Jednostki SI i STP, chyba że zaznaczono inaczej.

Fluorek tetra- n -butyloamoniowy lub TBAF (angielski tetra-n-butyloamoniowy ) jest sól z czwartorzędowych związków amoniowych o wzorze chemicznym (CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 ) 4 N + M - . Jest dostępny w handlu w postaci trihydratu lub w roztworze w tetrahydrofuranie .

posługiwać się

W chemii laboratoryjnej TBAF jest powszechnie stosowany jako źródło jonów fluorkowych , głównie do rozszczepiania grup ochronnych, takich jak etery sililowe .

Jest również stosowany jako odczynnik w różnych reakcjach, takich jak kondensacje typu aldolowego , reakcje Michaela , addycje nukleofilowe, fluorowanie itp. Jest również stosowany jako katalizator przeniesienia fazowego lub jako słaba zasada .

W roztworze o stężeniu 1  mol/l w THF , TBAF może być stosowany do rozpuszczania polidimetylosiloksanu .

Nawilżenie i stabilność

Ponieważ jon fluorkowy jest doskonałym akceptorem wiązań wodorowych , suszenie uwodnionego TBAF jest prawie niemożliwe. Gdy próbka jest podgrzewana do 77  °C w zaawansowanej próżni, rozkłada się na sól bifluorkową , a próbka podgrzana do 40  °C w zaawansowanej próżni nadal zawiera 10-20% molowych wody i około 10% molowych difluorku. Przygotowanie bezwodnego TBAF jest interesujące, ponieważ jego pKa wzrasta o 20 jednostek po zmianie z rozpuszczalnika uwodnionego na rozpuszczalnik aprotonowy. W 2005 roku opisano wytwarzanie bezwodnego TBAF z heksafluorobenzenu i cyjanku tetrabutyloamoniowego. Pomimo znacznej zasadowości „nagiego” jonu fluorkowego, pod nieobecność wody, roztwór soli w acetonitrylu i dimetylosulfotlenku jest zaskakująco odporny na usuwanie .

Uwagi i referencje

  1. obliczona masa cząsteczkowa od „  atomowych jednostek masy elementów 2007  ” na www.chem.qmul.ac.uk .
  2. tetrabutyloamoniowego hydrat fluorku w Sigma-Aldrich .
  3. EJ Corey i BB Snider , „  Całkowita synteza (+-)-fumagiliny  ”, J. Am. Chem. Soc. , tom.  94, n o  7,1972, s.  2549-2550 ( DOI  10.1021/ja00762a080 ).
  4. Y. Murakami i in. , „  Nowe odkrycia dotyczące reakcji Hemetsbergera-Knittela (syntetyczne badania nad indolami i związkami pokrewnymi. XLIII)  ”, Chem. Farmacja Byk. , tom.  45 N O  111997, s.  1739-1744.
  5. Matsumoto, K., „  Wysokie ciśnienie dodatku Michaela katalizowane przez jony fluoru  ”, Angew. Chem., Int. red. inż. , tom.  20 N O  9,Dziewiętnaście osiemdziesiąt jeden, s.  770-771 ( DOI  10.1002 / anie.198107701 ).
  6. Clark, JH, „  Odczynniki Drifluor: niehigroskopijne źródła jonów fluorkowych  ”, J. Chem. Soc., Chem. Wspólny. ,1978, s.  789-791 ( DOI  10.1039/C39780000789 ).
  7. D. Phillip Cox, Jacek Terpiński, Witold Lawrynowicz, „  Bezwodny” fluorek tetrabutyloamoniowy: łagodne, ale bardzo wydajne źródło nukleofilowego jonu fluorkowego  ”, J. Org. Chem. , tom.  49 N O  171984, s.  3216-3219 ( DOI  10.1021/jo00191a035 ).
  8. (w) K. Hiroya, R. Jouka, Pan Kameda, A. Yasuhara i T. Sakamoto, „  Reakcje cyklizacji alkoholu 2-alkinylbenzylowego i pochodnych 2-alkinylbenzyloaminy Promowane przez fluorek tetrabutyloamoniowy  ” , Tetrahedron , tom.  57,2001, s.  9697-710 ( DOI  10.1016 / S0040-4020 (01) 00991-7 ).
  9. (w) Janelle R. Anderson, Daniel T. Chiu, Rebecca J. Jackman, Oksana Cherniavskaya, Cooper J. McDonald, Hongkai Wu, Sue H. Whitesides i George Whitesides, „  Wytwarzanie złożonych topologicznie trójwymiarowych układów mikroprzepływowych w PDMS przez szybkie prototypowanie  ” , Chemia analityczna , tom.  72,2000, s.  3158-3164 ( DOI  10.1021 / ac9912294 ).
  10. (w) Ramesh K. Sharma, James L. Fry, „  Niestabilność bezwodnych fluorków tetra-n-alkiloamoniowych  ” , Journal of Organic Chemistry , tom.  48,1983, s.  2112–4 ( DOI  10.1021 / jo00160a041 ).
  11. (w) Haoran Sun i Stephen G. DiMagno, "  Anhydrous Tetrabutyloamonium Fluoride  " , J. Am. Chem. Soc. , tom.  127 n O  7,2005, s.  2050-2051 ( PMID  15713075 , DOI  10.1021/ ja0440497 ).