Curtiusa (lub reakcji Curtius'a i degradacja Curtius ) jest reakcja chemiczna , w którym stanowi azydek acylu przegrupowuje się w stosunku do izocyjanianów . Nazwa pochodzi od niemieckiego chemika Theodora Curtiusa, który opisał ją w 1890 roku.
Kwas karboksylowy ( 1 ) można łatwo przekształcić w azydki acylowe ( 3 ) pod działaniem difenylofosforylu - DPPA - ( 2 ).
Izocyjanian powstały w wyniku przegrupowania może być następnie wyłapany przez różnorodne nukleofile . Często dodaje się wodę w celu zhydrolizowania izocyjanianu do aminy . Reakcja prowadzona w obecności tert -butanolu prowadzi do powstania aminy zabezpieczonej grupą Boc , przydatnego związku pośredniego stosowanego w syntezie organicznej .
Podobnie, gdy reakcję Curtiusa prowadzi się w obecności alkoholu benzylowego , tworzy się amina zabezpieczona grupą Cbz .
Przegrupowanie Curtiusa można opisać jako proces dwuetapowy, pierwszy to utrata gazowego azotu tworzącego acylonitren ( 2 ), drugi to przegrupowanie acylonitrenu przez migrację grupy R do pożądanego izocyjanianu ( 3 ) . Jednak ostatnie elementy wykazują tendencję do dowodzenia, że oba etapy są zgodne i nie tworzy się wolny związek pośredni nitrenowy .
Odmiana tej reakcji, zwana degradacją Darapsky'ego (A. Darapsky, 1936), zawiera przegrupowanie Curtiusa w procesie degradacji α-cyjanoestru do aminokwasu :