Reakcji Nef jest organicznym reakcji z kwasem hydrolizy z pierwotnym lub wtórnym nitroalkan soli ( 1 ) do aldehydu lub ketonu ( 3 ), a także tlenek azotu ( 4 ):
Reakcję tę opisano w 1894 chemika John Ulryk Nef który w ten sposób obrobiono sól sodową nitroetanu z kwasu siarkowego uzyskania wydajności 85-89% tlenku azotu i wydajność co najmniej 70% aldehydu octowego. . Jednak reakcję obserwował już rok wcześniej Konovalov, który przekształcił sól potasową 1-fenylonitroetanu za pomocą acetofenonu kwasu siarkowego .
Reakcji Nef, nie powinny być mylone z syntezy Nef .
Mechanizm reakcji zaczyna się od mesomeric postaci ( 1a ) soli nitro:
Sól jest protonowana do nitronianu ( 2 ) - w niektórych przypadkach te nitroniany zostały wyodrębnione - następnie po raz drugi w jonie iminiowym ( 3 ). Ten produkt pośredni jest atakowany przez wodę przez nukleofilową addycję, tworząc addukt ( 4 ), który następnie traci proton i cząsteczkę wody, tworząc 1- nitrozoalkanol ( 5 ), który uważa się za odpowiedzialny za kolor. Intensywnie niebieski reakcji mieszanina w większości reakcji Nef. Ten związek pośredni przekształca się w kwas pod azotawy ( 6 ), tworząc cząsteczkę podtlenku azotu ( 6c ) i jonu oksoniowego ( 7 ), który traci proton, tworząc związek karbonylowy .
Można zauważyć, że do rozpoczęcia reakcji konieczne jest, aby wyjściowy nitroalkan mógł przyjąć korzystną postać mezomeryczną, która wymaga wodoru alfa , co wyjaśnia, dlaczego reakcja z trzeciorzędowymi nitroalkanami kończy się niepowodzeniem.
Reakcja Nef jest często spotykana w syntezie organicznej . Została ona stosowana w chemii węglowodanów jako metodę wydłużania łańcucha w aldoz , na przykład przez znakowanie izotopowe C 14 -D- mannozy i C 14 -D- glukozy z D- arabinozy i C14- nitrometanu , pierwszy etap tu odpowiednio Henry'ego reakcja :
Ta reakcja jest przeciwieństwem degradacji Wohla .
Ta reakcja może być również stosowana w połączeniu z dodatkiem Michaela w syntezie γ-keto-karbonylków, takich jak:
lub 2,5-heptanodion .
W wyniku hydrolizy nitrozwiązków mocnym kwasem bez etapu pośredniego soli powstają kwasy karboksylowe i sole hydroksyloaminy .
Etap hydrolizy reakcji Nef można również przeprowadzić z kwasem Lewisa, takim jak chlorek cyny (IV), lub utleniaczami, takimi jak okson .