Reakcja Nierensteina

Reakcji Nierenstein jest organicznym reakcji przekształcania halogenkiem acylu (na ogół chlorek acylu ) do chlorowcoketonem przez działanie diazometanem . Jest to reakcja insercji , w której grupa metylenowa diazometanu zostaje wstawiona w wiązanie węgiel-chlor chlorku acylu. Po raz pierwszy został opisany przez angielskiego biochemika Maksymiliana Nierensteina w 1915 roku.

Reakcja Nierensteina

Mechanizm reakcji

Mechanizm reakcji Nierensteina

Reakcja rozpoczyna się od nukleofilowego podstawienia węgla diazometanu na węglu grupy chlorku acylu, po czym następuje odejście chloru w postaci HCl, tworząc, podobnie jak w macierzystej reakcji Arndta-Eisterta , diazoketon pośredni ( 5 ). Nowo wstawiona grupa metylenowa podlega następnie nukleofilowej substytucji chlorem, z uwolnieniem diazotu , tworząc pożądany chloroketon ( 2 ).


W przypadku syntezy ketonu benzylochlorometylowego z chlorku fenyloacetylu , reakcja wymaga dodania gazowego HCl do półproduktu diazoketonu, przy czym samodzielna reakcja kończy się niepowodzeniem.

posługiwać się

Oryginalna reakcja Nierensteina (1924):

Nierenstein 1924

W wyniku reakcji z bromku benzoilu powstaje większość dimeru dioksanu  :

Nierenstein 1924

Uwagi i odniesienia

  1. (in) WE Bachmann i WS Struve , Organic Reactions , Vol.  1, Nowy Jork (NY), John Wiley & Sons ,1942, 402  pkt. ( ISBN  978-0-471-00462-2 , DOI  10.1002 / 0471264180. lub 001.02 ) , rozdz.  2 („Reakcja Arndta-Eisterta”) , str.  39-40.
  2. (w) D. Clibbens i Mr. Nierenstein , „  The actions of diazomethane On Some aromatic acyl chlorides  ” , J. Chem. Soc. , vol.  107,1915, s.  1491-1494 ( ISSN  0368-1645 , DOI  10.1039 / CT9150701491 ).
  3. (w) WD McPhee i E. Klingsberg , "  Benzyl chloromethyl keton  " , Org. Synth. , vol.  26,1946, s.  13 ( ISSN  0078-6209 , DOI  10.15227 / orgsyn.026.0013 ).
  4. (w) Pan Nierenstein DG Wang i in. , „  The Action of Diazomethane on some Aromatic Acyl Chlorides II. Synthesis of Fisetol  ” , J. Am. Chem. Soc. , vol.  46 N O  111924, s.  2551–2555 ( ISSN  0002-7863 , DOI  10.1021 / ja01676a028 ).
  5. (w) HH Lewis , Mr. Nierenstein i in. , „  The Action of Diazomethane on some Aromatic Acyl Chlorides III. Mechanizm reakcji  ” , J. Am. Chem. Soc. , vol.  47, n o  6,1925, s.  1728–1732 ( ISSN  0002-7863 , DOI  10.1021 / ja01683a036 ).

Zobacz też