Reakcja Nierensteina
Reakcji Nierenstein jest organicznym reakcji przekształcania halogenkiem acylu (na ogół chlorek acylu ) do chlorowcoketonem przez działanie diazometanem . Jest to reakcja insercji , w której grupa metylenowa diazometanu zostaje wstawiona w wiązanie węgiel-chlor chlorku acylu. Po raz pierwszy został opisany przez angielskiego biochemika Maksymiliana Nierensteina w 1915 roku.
Mechanizm reakcji
Reakcja rozpoczyna się od nukleofilowego podstawienia węgla diazometanu na węglu grupy chlorku acylu, po czym następuje odejście chloru w postaci HCl, tworząc, podobnie jak w macierzystej reakcji Arndta-Eisterta , diazoketon pośredni ( 5 ). Nowo wstawiona grupa metylenowa podlega następnie nukleofilowej substytucji chlorem, z uwolnieniem diazotu , tworząc pożądany chloroketon ( 2 ).
W przypadku syntezy ketonu benzylochlorometylowego z chlorku fenyloacetylu , reakcja wymaga dodania gazowego HCl do półproduktu diazoketonu, przy czym samodzielna reakcja kończy się niepowodzeniem.
posługiwać się
Oryginalna reakcja Nierensteina (1924):
W wyniku reakcji z bromku benzoilu powstaje większość dimeru dioksanu :
Uwagi i odniesienia
-
(in) WE Bachmann i WS Struve , Organic Reactions , Vol. 1, Nowy Jork (NY), John Wiley & Sons ,1942, 402 pkt. ( ISBN 978-0-471-00462-2 , DOI 10.1002 / 0471264180. lub 001.02 ) , rozdz. 2 („Reakcja Arndta-Eisterta”) , str. 39-40.
-
(w) D. Clibbens i Mr. Nierenstein , „ The actions of diazomethane On Some aromatic acyl chlorides ” , J. Chem. Soc. , vol. 107,1915, s. 1491-1494 ( ISSN 0368-1645 , DOI 10.1039 / CT9150701491 ).
-
(w) WD McPhee i E. Klingsberg , " Benzyl chloromethyl keton " , Org. Synth. , vol. 26,1946, s. 13 ( ISSN 0078-6209 , DOI 10.15227 / orgsyn.026.0013 ).
-
(w) Pan Nierenstein DG Wang i in. , „ The Action of Diazomethane on some Aromatic Acyl Chlorides II. Synthesis of Fisetol ” , J. Am. Chem. Soc. , vol. 46 N O 111924, s. 2551–2555 ( ISSN 0002-7863 , DOI 10.1021 / ja01676a028 ).
-
(w) HH Lewis , Mr. Nierenstein i in. , „ The Action of Diazomethane on some Aromatic Acyl Chlorides III. Mechanizm reakcji ” , J. Am. Chem. Soc. , vol. 47, n o 6,1925, s. 1728–1732 ( ISSN 0002-7863 , DOI 10.1021 / ja01683a036 ).
Zobacz też