Reakcja Barbiera

Reakcji Barbier jest reakcja organiczna pomiędzy halogenkiem alkilu i karbonylowego grupy (stosowany jako elektrofil ), w obecności metalu ( magnezu , glinu , cynku , indu , cyny lub ich sole ), stosowanego do wytworzenia związku nukleofilowego nadziei in situ . Ta reakcja pozwala na syntezę pierwszorzędowych, drugorzędowych lub trzeciorzędowych alkoholi . Reakcja Barbiera jest podobna do reakcji Grignarda , z tą różnicą, że reakcję Barbiera przeprowadza się w jednym naczyniu, podczas gdy odczynnik Grignarda musi być przygotowany oddzielnie przed dodaniem związku karbonylowego.

Nukleofile używane w reakcjach Barbiera są generowane z metali (lub ich związków) stosunkowo niedrogich i niezbyt wrażliwych na wodę, w przeciwieństwie do odczynników Grignarda lub organolitów . Z tego powodu w wielu przypadkach można przeprowadzić reakcję w wodzie, która jest zgodna z celami zielonej chemii . Reakcja Barbiera nosi imię Philippe Barbier , promotora pracy magisterskiej Victora Grignarda .

Przykłady reakcji fryzjerskich

• Reakcja bromku propargilu (3-bromopropyne) i butanalu z metalicznym cynkiem w wodzie:

• Wewnątrzcząsteczkowa reakcja Babiera z jodkiem samaru (II) :

• Reakcja bromku allilu i formaldehydu w THF z proszkiem indu  :

• Inny bromek allilowy w reakcji z benzaldehydem i proszkiem cynku w wodzie:

Powiązane reakcje

• Reakcja Grignarda
• Reakcja Nozaki-Hiyama-Kishi  (en)

Bibliografia

1. P. Barbier , „  Synthesis of diethylheptenol  ”, C. r. tygodniowo Sesje Acad. sci. , vol.  128,1899, s.  110-111 ( czytaj online ).
2. (en) A. Jõgi i U. Mäeorg , „  Zn regioselective Barbier Mediated Reaction of Propargilic bromides in THF / aq. NH 4 Cl Solution  ” , Molecules , vol.  6, n O  12,2001, s.  964-968 ( ISSN  1420-3049 , DOI  10.3390 / 61200964 , czytaj online ).
3. (w) T. Skjæret i T. Benneche , "  Wytwarzanie podstawionych eterów okso-α-chloro i ich reakcję z dijodku samaru  " , arkivoc , n O  10,2001, s.  16-25 ( ISSN  1551-7004 , czytaj online ).
4. (in) GD Bennett i LA Paquette , „  3- (hydroksymetylo) -4-metylo-2-metylenopentanian metylu  ” , Org. Synth. , vol.  77,2000, s.  107 ( ISSN  0078-6209 , DOI  10.15227 / orgsyn.077.0107 ).
5. (en) GW Breton , JH Shugart i wsp. , „  Use of Cyclic Allylic Bromides in the Cynk - Mediated A Water Barbier - Reakcja Grignarda  ” , Molecules , vol.  6, n O  8,2001, s.  655–662 ( ISSN  1420-3049 , DOI  10.3390 / 60800655 , czytaj online ).

Linki zewnętrzne

• Lista głównych reakcji
• Zaawansowana chemia organiczna (strona 387)