Borowodorek litu

Borowodorek litu
litowo-jonowajon borowodorkowy
Struktura borowodorku litu
Identyfikacja
N O CAS 16949-15-8
N O ECHA 100,037,277
N O WE 241-021-7
N O RTECS ED2725000
PubChem 4148881
UŚMIECHY [Li +]. [BH4-]
PubChem , widok 3D
InChI Std. InChI: widok 3D
InChI = 1S / BH4.Li / h1H4; / q-1; +1
Std. InChIKey:
UUKMSDRCXNLYOO-UHFFFAOYSA-N
Wygląd Jasnoszary skrystalizowany proszek
Właściwości chemiczne
Brute formula H 4 B Li
Masa cząsteczkowa 21,784 ± 0,009  g / mol
H 18,51%, B 49,63%, Li 31,86%,
Właściwości fizyczne
T ° fuzja 280  ° C (rozkład)
Rozpuszczalność 209  g · L -1 do 10  ° C
Masa objętościowa 0,666  g · cm -3 do 20  ° C
Środki ostrożności
SGH
SGH02: Produkt łatwopalnySGH05: ŻrącySGH06: Toksyczny
Niebezpieczeństwo H260, H301, H311, H314, H331, EUH014, P223, P261, P280, P231 + P232, P370 + P378, P422, H260  : W kontakcie z wodą uwalnia łatwopalne gazy, które mogą ulegać samozapaleniu
H301  : Działa toksycznie po połknięciu
H311  : Działa toksycznie w kontakcie ze skórą
H314  : Powoduje poważne oparzenia skóry i uszkodzenia oczu
H331  : Działa toksycznie przez drogi oddechowe
EUH014  : Reaguje gwałtownie z wodą
P223  : Unikać kontaktu z woda, ze względu na ryzyko gwałtownej reakcji i samozapłonu.
P261  : Unikać wdychania pyłu / dymu / gazu / mgły / par / rozpylonej cieczy.
P280  : Nosić rękawice ochronne / odzież ochronną / ochronę oczu / ochronę twarzy.
P231 + P232  : Używać w atmosferze gazu obojętnego. Chronić przed wilgocią.
P370 + P378  : W przypadku pożaru: Użyć… do gaszenia.
P422  : Przechowuj zawartość pod ...
NFPA 704

Symbol NFPA 704.

3 3 2 W
Transport
X423
   1413   
Kod Kemlera:
X423  : substancja stała łatwopalna, która niebezpiecznie reaguje z wodą, uwalniając łatwopalne gazy)
Numer UN  :
1413  : BOROWODOREK LITU
Klasa:
4.3
Etykieta: 4.3  : Substancje, które w kontakcie z wodą wydzielają gazy palne Opakowanie: Grupa pakowania I  : bardzo towary niebezpieczne;
Piktogram ADR 4.3
Jednostki SI i STP, chyba że określono inaczej.

Borowodorek litu jest związek chemiczny o wzorze LiBH 4. Jest to sól z litu Li + i borowodorek BH 4- który ma postać jasnoszarego krystalicznego proszku powszechnie używanego w syntezie organicznej jako środek redukujący z estrami . Chociaż rzadziej stosowany niż borowodorek sodu NaBH 4, sól litu ma tę zaletę, że jest rozpuszczalna w eterach , takich jak tetrahydrofuran (THF), i stanowi mniejsze ryzyko w obsłudze niż wodorek litowo - glinowy LiAlH 4.

Przygotowanie

Borowodorek litu można otrzymać przez reakcję podwójnej wymiany z borowodorku sodu dodano NaBH 4i bromek litu LiBr w eterze dietylowym lub THF . Bromek sodu NaBr osad i przezroczysty płyn ten poddaje się, jak to jest dla redukcji po określeniu jego wodorku stężenie  :

NaBH 4+ LiBr ⟶ NaBr (s) + LiBH 4.

Można go również wytwarzać poprzez przetwarzanie trifluorku boru BF 3z wodorkiem litu LiH w eterze dietylowym:

BF 3+ 4 LiH → LiBH 4+ 3 LiF .

Reakcje

Kation z litu Li + jest kwas Lewisa silniejsze niż kationów sodu Na + . Li + jest skoordynowany z atomem do węgla w grupie karbonylowej , zwiększając jego znak elektrofilu . Ułatwia to przenoszenie wodorku . Borowodorek litu LiBH 4jest zatem bardziej energetycznym środkiem redukującym niż borowodorek sodu NaBH 4. Borowodorek litu zmieszany z metanolem i eterem dietylowym może redukować estry do alkoholi i amidy do amin , podczas gdy borowodorek sodu nie wpływa na te substraty. Ten silniejsze reaktywność nadana karbonylową polaryzacji w tym podłożu przez kompleksowania kationu litowego.

Borowodorek litu jest higroskopijny i rozkłada się w obecności wilgoci tworzącej metaboran litu LiBO 2i uwalnianie wodoru H 2 :

LiBH 4+ 2 H 2 O⟶ LiBO 2+ 4 H 2 ↑.

Bibliografia

  1. Wpis „Borowodorek litu” w chemicznej bazie danych GESTIS IFA (niemieckiego organu odpowiedzialnego za bezpieczeństwo i higienę pracy) ( niemiecki , angielski ), dostęp 17 lutego 2019 r. (Wymagany JavaScript)
  2. obliczona masa cząsteczkowa od „  atomowych jednostek masy elementów 2007  ” na www.chem.qmul.ac.uk .
  3. „  Arkusz związku borowodorku litu, 95%  ” , na stronie Alfa Aesar (dostęp: 17 lutego 2019 r . ) .
  4. (en) Luca Banfi, Enrica Narisano, Renata Riva i Ellen W. Baxter , „  Lithium Borohydride  ” , Encyclopedia of Reagents for Organie Synthesis , 15 października 2005( DOI  10.1002 / 047084289X.rl061.pub2 , czytaj online )
  5. (w) Ulrich Wietelmann Michael Felderhoff i Peter Rittmeyer , "  Wodorki  " , Ullmann Encyclopedia of Industrial Chemistry , 29 września 2016 r( DOI  10.1002 / 14356007.a13_199.pub2 , czytaj online )
  6. (w) Georg Brauer, Handbook of Preparative Inorganic Chemistry , tom.  1, {{2nd [wydanie}}, Academic Press, Nowy Jork, 1963, str.  775 . ( ISBN  978-0121266011 )
  7. (w) Anthony GMBarrett , „  1.10 - Reduction of Carboxylic Acid Derivatives to Alcohols , Ethers and Amines  ” , Comprehensive Organie Synthesis , vol.  8, 1991, s.  235-257 ( DOI  10.1016 / B978-0-08-052349-1.00226-2 , czytaj online )
  8. (w) Kenso Soai i Atsuhiro Ookawa , „  Mieszane rozpuszczalniki zawierające użyteczny metanol jako medium reakcyjne do chemoselektywnych pojedynczych redukcji borowodorkiem litu  ” , The Journal of Organic Chemistry , vol.  51 N O  21 Październik 1986, s.  4000-4005 ( DOI  10.1021 / jo00371a017 , czytaj online )