Reakcja Réformatskiego
Reakcji Reformatski (również zauważyć Reformatsky lub Reformatskii ) jest chemii organicznej reakcji , który składa się z kondensacji pomiędzy z aldehydu (lub keton ) 1 i a-halogenowane estry 2 , za pomocą metalicznego cynku . Produkt reakcji to beta-hydroksyester 3 . Ta reakcja została odkryta przez Siergieja Nikołajewicza Reformatskiego .
Odczynnik cynkoorganiczny , zwany także „enolanem Reformatskiego”, przygotowuje się przez zmieszanie chlorowcowanego estru alfa ze sproszkowanym cynkiem. Enolany Reformatskiego są mniej reaktywne niż litowane enolany lub odczynniki Grignarda , dlatego też nie występuje addycja nukleofilowa do funkcji estrowej.
Opublikowano artykuły w czasopismach.
Struktura odczynnika
Określono strukturę krystaliczną kompleksów między tert -butylooctanem Réformatskiego a odczynnikiem - bromocynkiem octanu etylu z THF . Dwie cząsteczki tworzą dimery w stanie stałym z 8-atomową strukturą pierścieniową, ale stereochemia nie jest taka sama: 8-atomowy pierścień w pochodnej etylowej przyjmuje konformację łodzi z grupami bromowymi w cis oraz z grupami THF w cis , podczas gdy w pochodnej tert-butylowej pierścień ma konformację krzesła, a grupy bromowe i THF są trans .
|
|
Dimer octanu bromocynku etylu |
Bromozincacétate dimer tert -butylu
|
budowa łodzi |
budowa krzesła
|
Odmiana: Danishefski
Odmiana reakcji Réformatski reakcja Danishefsky, obejmuje iodolactone oraz aldehydu z pomocą boranu trietylu w toluenie w temperaturze -78 ° C .
Zobacz też
- Przykład zastosowania w syntezie całkowitej: synteza taksolu (konstrukcja cyklu B)
Bibliografia
-
Victor Grignard i Paul Baud , Traktat o chemii organicznej , Masson,1950( czytaj online )
-
Charles Prévost , Traktat o ogólnej chemii organicznej , Dunod,1970( czytaj online )
-
Chemical Society of France , Bulletin of the Chemical Society of France , Masson et cie,1975( czytaj online )
-
(De) S. Reformatsky , „ Neue Synthese zweiatomiger einbasischer Säuren aus den Ketonen ” , Ber. Dtsch. Chem. Ges. , vol. 20, n o 1,1887, s. 1210–1211 ( ISSN 0365-9496 , DOI 10.1002 / cber.188702001268 , czytaj online ).
-
Reformatskii, S. J. Russ. Fiz. Chem. Soc. 1890 , 22 , 44.
-
(w) RL Shriner , Organic Reactions , Vol. 1, Nowy Jork (NY), John Wiley & Sons ,1942, 402 pkt. ( ISBN 978-0-471-00462-2 , DOI 10.1002 / 0471264180. or001.01 ) , rozdz. 1 („Reformatsky Reaction”) , str. 1-37.
-
(in) MW Rathke , Organic Reactions , Vol. 22, Nowy Jork (NY), John Wiley & Sons ,1975, 460 pkt. ( ISBN 978-0-471-19623-5 , DOI 10.1002 / 0471264180. lub 022.04 ) , rozdz. 4 („Reformatsky Reaction”) , s. 423-460.
-
(en) J. Dekker , PHM Budzelaar i in. , „ Charakter odczynnika Reformatsky'ego. Struktura krystaliczna (BrZnCH 2 COO-t-Bu.THF) 2 ” , Organometallics , vol. 3 N O 9,1984, s. 1403–1407 ( ISSN 0276-7333 , DOI 10.1021 / om00087a015 ).
-
(w) S. Miki K. Nakamoto i in. , „ The First izolacja krystalicznego etylu Bromozincacetate Typowy Reformatsky odczynnika: strukturę krystaliczną i wygodne przygotowanie ” , Synthesis , n O 3,2008, s. 409-412 ( ISSN 0039-7881 , DOI 10.1055 / s-2008-1032023 ).
-
(w) TH Lambert i SJ Danishefsky , „ Total Synthesis of UCS1025A ” , J. Am. Chem. Soc. , vol. 128 n O 22006, s. 426–427 ( ISSN 0002-7863 , DOI 10.1021 / ja0574567 ).
Zobacz też