Fosfazen

W fosfazeny stanowią klasę związków chemicznych mających co najmniej jedno podwójne wiązanie pomiędzy atomem pięciowartościowe fosforu oraz atomu azotu, przy czym synonimy iminophosphoranes lub imidów fosfinowych .

W syntezie organicznej termin fosfazen jest często używany do określenia podklasy związków, w których atom fosforu jest związany z trzema innymi atomami azotu. Te związki są zaskakująco stabilne i wykazują niezwykłą zasadowość , co czyni je jednym z najwybitniejszych przykładów obojętnej organicznej superzasad .

Użyj jako podstawy

Zasady fosfazenowe są zasadami słabo nukleofilowymi, silniejszymi niż powszechnie stosowane aminy lub amidyny, takie jak trietyloamina lub DBU . Protonowaniu nie występuje przy atomie azotu, fosforu, ale wiązanie atomu iminophosphorane przeciwieństwie zasad Verkade'a których struktura jest wystarczająco blisko.

Fosfazeny stały się popularnymi odczynnikami w chemii organicznej. Jednym z najbardziej znanych jest BEMP o pK z kwasem sprzężonego 27,6 w acetonitrylu i Schwesinger w bazowej t-Bu-P4 (PK BH + = 42,7).

• t-Bu-P4

• Najlepsza praktyka zarządzania środowiskowego

Zasady fosfazenowe mogą również umożliwiać miareczkowanie kwasów w rozpuszczalnikach niewodnych, ich zaletą jest to, że pozostają one bardzo mocne w wielu rozpuszczalnikach, że ich sprzężony kwas jest obojętny i nie tworzy wiązania wodorowego .

Użyj jako odczynnika

Chociaż niezbyt nukleofilowy, t-Bu-P4 został użyty w nukleofilowym dodatku do piwaldehydu (poniżej). Aktywna nukleofil wydaje się, że gatunek phosphazenium posiadające pełny ładunek na sp 2 węgiel z węglowodoru aromatycznego fragmentu .

Zobacz też

• Podstawa Verkade

Bibliografia

• ( fr ) Ten artykuł jest częściowo lub w całości zaczerpnięty z artykułu Wikipedii w języku angielskim zatytułowanego „  Phosphazene  ” ( zobacz listę autorów ) .

1. Super podstawy syntezy organicznej: guanidyny, amidyny, fosfazeny i pokrewne organokatalizatory Tsutomu Ishikawa ( ISBN  978-0-470-51800-7 )
2. „Silne i utrudnione zasady w syntezie organicznej”, ChemFiles 2003, 3 (1), Sigma-Aldrich. PDF .
3. Peralkilowane poliaminofosfazeny - wyjątkowo silne, neutralne zasady azotowe Angewandte Chemie wydanie międzynarodowe w języku angielskim tom 26, wydanie 11, data: listopad 1987 , strony: 1167-1169 Reinhard Schwesinger, Helmut Schlemper DOI : 10.1002 / anie.198711671
4. Funkcjonalizacja arylotrimetylosilanów promowana zasadą fosfazenową Koichi Suzawa, Masahiro Ueno, Andrew EH Wheatley i Yoshinori Kondo Chem. Wspólny. , 2006 , 4850 - 4852, DOI : 10.1039 / b611090h