Jodometan

równanie: $C _ {{P}} = (25,635) + (6,6836E-2) \ times T + (1,2292E-5) \ times T ^ {{2}} + (- 3,6742E-8) \ times T ^ { {3}} + (1,2301E-11) \ times T ^ {{4}}$
Pojemność cieplna gazu w J · mol -1 · K -1 i temperatura w Kelwinach od 100 do 1500 K.
Obliczone wartości:
45,778 J · mol -1 · K -1 przy 25 ° C.

T (K)	T (° C)	C p $(\ tfrac {J} {kmol \ razy K})$	C p $(\ tfrac {J} {kg \ razy K})$
100	-173,15	32,406	228
193	-80,15	38,745	273
240	-33,15	41 917,	295
286	12,85	44 978,	317
333	59,85	48,049	339
380	106,85	51 048,	360
426	152,85	53,902	380
473	199,85	56,726	400
520	246,85	59,447	419
566	292,85	62,002	437
613	339,85	64,498	454
660	386,85	66 872,	471
706	432,85	69,075	487
753	479,85	71,200	502
800	526,85	73,197	516

T (K)	T (° C)	C p $(\ tfrac {J} {kmol \ razy K})$	C p $(\ tfrac {J} {kg \ razy K})$
846	572,85	75,030	529
893	619,85	76,780	541
940	666,85	78,409	552
986	712,85	79,892	563
1,033	759,85	81,299	573
1,080	806,85	82,606	582
1,126	852,85	83,797	590
1,173	899,85	84 934,	598
1,220	946,85	86,003	606
1,266	992,85	86,997	613
1313	1039,85	87 973,	620
1360	1086,85	88 926,	627
1,406	1132,85	89 855,	633
1,453	1 179,85	90 817,	640
1500	1 226,85	91 816,	647

Właściwości elektroniczne

1 energia re jonizacji

9,538 eV (gaz)

Właściwości optyczne

Współczynnik załamania światła

1,5304 ( 20 ° C , D)
1,5293 ( 21 ° C , D)

Środki ostrożności

SGH

Niebezpieczeństwo H301, H312, H315, H331, H335, H351, H301 : Działa toksycznie po połknięciu
H312 : Działa szkodliwie w kontakcie ze skórą
H315 : Działa drażniąco na skórę
H331 : Działa toksycznie w następstwie wdychania
H335 : Może podrażniać drogi oddechowe
H351 : Podejrzewa się, że powoduje raka (wskazać drogę narażenia, jeżeli formalnie udowodniono, że nie ma innej drogi narażenia prowadzi do tego samego zagrożenia)

WHMIS

Produkt niesklasyfikowanyKlasyfikacja tego produktu nie została jeszcze zatwierdzona przez Toxicological Directory Service

Disclosure na poziomie 0,1% zgodnie z wykazem ujawnień składników

Transport

2644

Numer UN :
2644 : JODEK METYLU

Klasyfikacja IARC

Grupa 3 : Nie podlega klasyfikacji ze względu na jego rakotwórczość dla ludzi

Ekotoksykologia

LogP

1,51-1,69

Jednostki SI i STP, chyba że określono inaczej.

Jodometan , znany również jako jodek metylu jest związek chemiczny o wzorze CH 3 I, czasami zaznaczane MeI. Jest to haloalkan , wywodzący się z metanu , w którym jeden z atomów wodoru został zastąpiony atomem jodu . Ma postać bezbarwnej, gęstej, lotnej cieczy o eterycznym zapachu, która dzięki obecności diody I 2 przybiera fioletowawą cerę pod wpływem światła .. Jodometan jest powszechnie stosowany w syntezie organicznej jako donor grup metylowych , w reakcjach zwanych metylacjami . Jest naturalnie emitowany w małych ilościach przez ryż .

Jodometan hydrolizuje w temperaturze 270 ° C , tworząc jodowodór , tlenek węgla i dwutlenek węgla .

Używa

Reakcje metylacji

Jodometan jest używany głównie do metylacji innych związków w reakcjach typu S N 2 . Łatwo może zostać zaatakowany sterycznie przez nukleofile, a jodek jest dobrą bronią nuklearną .

Można go np. Stosować do metylacji kwasów karboksylowych (przemiana do metanonianu karboksylu ) lub fenoli (tworzenie metoksybenzenów):

Może być również stosowany do metylacji amoniaku i pochodnych amin do jodoamonu. Ta reakcja może trwać aż do powstania wodorotlenku tetrametyloamoniowego.

Jodometan jest również prekursorem jodku metylomagnezu lub „MeMgI”, odczynnika Grignarda często używanego w syntezie organicznej . MeMgI tworzy się dość łatwo, dlatego często jest używany jako przykład w nauczaniu przygotowywania tych odczynników. Stosowanie MeMgI zostało jednak wyparte przez zastosowanie metylolitu .

W procesie Monsanto MeI powstaje in situ w reakcji metanolu i jodowodoru . Następnie reaguje z tlenkiem węgla w obecności rodu, tworząc jodek etanoilu , prekursor kwasu octowego (otrzymanego w wyniku hydrolizy ). Spora część kwasu octowego produkowanego na świecie jest wytwarzana tą metodą.

Inny

Oprócz zastosowania jako środka metylującego, niektórzy proponują użycie jodometanu jako fungicydu , herbicydu , insektycydu , nematocydu lub nawet w gaśnicach . Może być stosowany jako środek odkażający glebę, zastępując bromometan (którego użycie zostało zakazane przez Protokół Montrealski ) oraz w mikroskopii ze względu na jego właściwości związane ze współczynnikiem załamania światła.

Produkcja i synteza

Jodometan można syntetyzować na drodze egzotermicznej reakcji jodu z metanolem w obecności fosforu . Diidoda jest następnie przekształcana in situ w trójjodek fosforu . Wynika z nukleofilowej substytucji metanolem:

{\ mathrm {P_ {4} \ + \ 6 \ I_ {2} \ longrightarrow \ 4 \ PI_ {3}}}

{\ mathrm {3 \ CH_ {3} OH \ + \ PI_ {3} \ longrightarrow \ 3 \ CH_ {3} I + H_ {3} PO_ {3}}}

Inną metodą jest reakcja siarczanu dimetylu z jodkiem potasu w obecności węglanu wapnia :

{\ mathrm {(CH_ {3} O) _ {2} SO_ {2} \ + KI \ longrightarrow \ K_ {2} SO_ {4} \ +2 \ CH_ {3} I}}

Jodometan można następnie otrzymać przez destylację po przemyciu tiosiarczanem sodu w celu usunięcia nadmiaru jodu.

Jodometan można również wytwarzać podczas wypadków jądrowych w reakcji związków organicznych z „jodem fuzyjnym”.

Wybór jodometanu jako czynnika metylującego

Jodometan jest doskonałym środkiem metylującym, ale ma pewne wady. Oprócz toksyczności ; w porównaniu z innymi halogenometanami ( zwłaszcza chlorometanem ) jego masa równoważna jest wyższa: jeden mol MeI waży prawie trzy razy więcej niż jeden mol MeCl. Jednak chlorometan jest gazem (podobnie jak bromometan ), co sprawia, że ich użycie jest delikatniejsze niż jodometan, który jest cieczą. Chlorometan jest znacznie słabszym środkiem metylującym niż MeI, ale jest wystarczający w większości reakcji.

Jodki są generalnie znacznie droższe niż ich chlorki lub odpowiedniki bromkowe, ale niedrogi jodometan nie jest. Na skalę handlową preferowany jest siarczan dimetylu , chociaż toksyczny, ponieważ jest tani i płynny.

Podczas reakcji podstawień nukleofilowych odejście grupy opuszczającej, ja - może prowadzić do reakcji ubocznych , ponieważ jest to silny nukleofil . Wreszcie, ze względu na wysoką reaktywność MeI jest bardziej niebezpieczny dla personelu obsługującego go niż jego bromowane i chlorowane odpowiedniki.

Toksyczność i skutki biologiczne

Jodometan DL 50 przez podawanie doustnego z 76 mg · kg -1 u szczurów i w wątrobie, jest on szybko przekształcany na S-metylo- glutationu . W Stanach Zjednoczonych jodometan jest uważany za potencjalnie rakotwórczy zgodnie z klasyfikacją ACGIH (en) , NTP i EPA . IARC klasyfikuje je w grupie 3 ( „niewywołującą ich rakotwórczy dla człowieka”).

Wdychanie oparów jodometanu może spowodować uszkodzenie płuc, wątroby, nerek i układu nerwowego. Powoduje nudności, zawroty głowy, kaszel i wymioty. Długotrwały kontakt ze skórą powoduje oparzenia. Masywne wdychanie może spowodować obrzęk płuc .

Uwagi i odniesienia

(fr) Ten artykuł jest częściowo lub w całości zaczerpnięty z artykułu z angielskiej Wikipedii zatytułowanego „ Methyl jodide ” ( zobacz listę autorów ) .

JODEK METYLU , Karta (y) bezpieczeństwa Międzynarodowego Programu Bezpieczeństwa Chemicznego , konsultacja 9 maja 2009.
obliczona masa cząsteczkowa od „ atomowych jednostek masy elementów 2007 ” na www.chem.qmul.ac.uk .
(w) Nicholas P. Chopey, Podręcznik obliczeń inżynierii chemicznej , McGraw-Hill,2004, 3 e ed. , 800 pkt. ( ISBN 978-0-07-136262-7 ) , str. 1.43.
(w) „ Properties of Various Gases ” na flexwareinc.com (dostęp 12 kwietnia 2010 ) .
(w) Carl L. Yaws, Podręcznik schematów termodynamicznych: związki nieorganiczne i pierwiastki , t. 1, 2 i 3, Huston, Texas, Gulf Pub. Współ.,1996, 384 pkt. ( ISBN 0-88415-857-8 , 0-88415-858-6 i 0-88415-859-4 ).
(w) David R. Lide, Podręcznik chemii i fizyki , Boca Raton, CRC,2008, 89 th ed. , 2736 str. ( ISBN 978-1-4200-6679-1 ) , str. 10-205.
Grupa robocza IARC ds. Oceny ryzyka rakotwórczości dla ludzi , „ Evaluations Globales de la Carcinogenicité pour l'Homme, Groupe 3 : Unclassables as to their carcinogenicity to Humans ” , na http://monographs.iarc.fr , IARC,16 stycznia 2009(dostęp 22 sierpnia 2009 ) .
Numer indeksowy 602-005-00-9 w tabeli 3.1 w załączniku VI do rozporządzenia WE n O 1272/2008 (16 grudnia 2008).
„ jodometan ” w bazie produktów chemicznych Reptox z CSST (Quebec organizacji odpowiedzialnej za bezpieczeństwo i higienę pracy), dostęp 25 kwietnia 2009.
(en) KR Redeker, NY Wang, JC Low, A. McMillan, SC Tyler i RJ Cicerone, „ Emissions of Methyl Halides and Methane from Rice Paddies ” , Science , vol. 290,2000, s. 966–969 ( PMID 11062125 , DOI 10.1126 / science.290.5493.966 ).
(w) CS King, WW Hartman: Jodek metylu . W: Organie Synthesis , 1943, 2, S. 399 ( artykuł ).
(w) Johnson, K., „ Metabolism of jodomethane in the rat ” , Biochem J. , tom. 98,1966, s. 38–43.

Bibliografia

Adams, RE, Browning Jr, WE, Cottrell, WB i Parker, GW (1965) The Release and Adsorption of Methyl Iodide in the HFIR Maximum Credible Accident (nr ORNL-TM-1291) . Narodowe laboratorium Oak Ridge Krajowe laboratorium Oak Ridge. , Tenn.