Reakcja Michaelisa-Arbuzowa

Michaelisa Arbuzov reakcji jest reakcja chemiczna pomiędzy fosforynu i halogenku alkilu , co prowadzi do powstawania fosfonianu .

Mechanizm reakcji

Niewiążące dublet ataków fosforynowych halogenkiem alkilowym w podstawieniu nukleofilowym o S N 2 typu i stanowi związek pośredni trialkoxyphosphonium. Po podgrzaniu anion halogenkowy atakuje jedną z grup alkoksylowych , tworząc fosfonian i halogenek alkilu . Siłą napędową reakcji jest, jak to często ma miejsce w przypadku fosforu, tworzenie P = O wiązania.

Może istnieć konkurencja między halogenkiem alkilu stosowanym jako odczynnik i tym wytwarzanym podczas reakcji. Dlatego zaleca się:

• Użyj halogenku alkilu R 2 X , który jest bardziej reaktywny niż R 1 X.
• Zastosować fosforyn (metyl, etyl), który tworzy halogenek R 1 X, który jest gazowy w temperaturze reakcji.
• Reakcję prowadzi się pod zmniejszonym ciśnieniem w celu usunięcia halogenku R 1 X z ośrodka reakcji szybko, jak to możliwe .

Bibliografia

1. (De) A. Michaelis i R. Kaehne , „  Ueber das Verhalten der Jodalkyle gegen die sogen. Phosphorigsäureester oder O-Phosphine  ” , Ber. Dtsch. Chem. Ges. , vol.  31, n o  1,1898, s.  1048–1055 ( ISSN  0365-9496 , DOI  10.1002 / cber.189803101190 , czytaj online ).
2. Arbuzov, AE; J. Russ. Fiz. Chem. Soc. 1906 , 38 , 687; Arbuzov, AE; Chem. Zentr. 1906 , II , 1639.
3. Na przykład, patrz (w) Mr. Saady , L. Lebeau i in. , „  Pierwsze zastosowanie fosforynów benzylu w reakcji Michaelisa-Arbuzowa w syntezie analogów mono-, di- i trifosforanów  ” , Helv. Chim. Acta , tom.  78, n o  3,1995, s.  670–678 ( ISSN  0018-019X , DOI  10.1002 / hlca.19950780314 ).

Linki zewnętrzne

• Bhattacharya, AK; Thyagarajan, G. Chem. Obrót silnika. 1981 , 81 , 415-430. (Przejrzeć)
• Ford-Moore, AH; Perry, BJ Organic Syntheses , Coll. Lot. 4, str. 325 (1963); Lot. 31, str. 33 (1951). ( Artykuł )
• Nagata, W.; Wakabayashi, T.; Hayase, Y. Organic Syntheses , Coll. Lot. 6, str. 448 (1988); Lot. 53, str. 44 (1973). ( Artykuł )
• Davidsen, SK; Phllips, GW; Martin, SF Organic Syntheses , Coll. Lot. 8, str. 451 (1993); Lot. 65, str. 119 (1987). ( Artykuł )
• Enders, D .; von Berg, S.; Jandeleit, B. Organic Syntheses , Coll. Lot. 10, str. 289 (2004); Lot. 78, str. 169 (2002). ( Artykuł )