Reakcja Darzensa

Reakcja darzensa lub Darzens kondensacji jest reakcja chemiczna odkryta przez aptekarza Augusta Georges Darzens w 1904 reakcja zachodzi pomiędzy ketonem lub aldehydem i a-haloester do utworzenia, ester p-epoksy a.

Mechanizm

Proces rozpoczyna się od utworzenia karbanionu w miejscu halogenu przy użyciu mocnej zasady . Karbanion ten jest stabilizowany w postaci enolanu dzięki funkcji estrowej poprzez mezomerię, co sprawia, że ​​jest on stosunkowo łatwy w formowaniu. Ta nukleofilowa struktura atakuje następnie karbonyl , tworząc nowe wiązanie węgiel - węgiel . Te dwa kroki są podobne do reakcji aldolowej . Następnie anion tlenu wykonuje wewnątrzcząsteczkowy SN2 , przy czym halogen pełni rolę nuklearnej eksplozji, tworząc w ten sposób epoksyd .

Uwagi i odniesienia

  1. AG Darzens , „  Ogólna metoda syntezy aldehydów przy użyciu podstawionych kwasów glicydowych  ”, C. r. tygodniowo Sesje Acad. sci. , vol.  139,1904, s.  1214-1217 ( czytaj online ).
  2. AG Darzens , „  Ogólna metoda syntezy podstawionych eterów i ketonów glicydowych  ”, C. r. tygodniowo Sesje Acad. sci. , vol.  141,1905, s.  766-768 ( czytaj online ).
  3. AG Darzens „  glicydylowy kondensacji aldehydów, z a-chloropropionowy eter  ”, C. R. tygodniowo Sesje Acad. sci. , vol.  142,1906, s.  214-215 ( czytaj online ).
  4. (w) Pan Ballester , „  Mechanizmy Darzens i powiązane kondensacje  ” , Chem. Obrót silnika. , vol.  55 N O  21955, s.  283–300 ( ISSN  0009-2665 , DOI  10.1021 / cr50002a002 ).
  5. (en) J. Jack , Name Reactions: Zbiór szczegółowych mechanizmów reakcji , Springer-Verlag ,2006, 3 e  ed. , 652  pkt. ( ISBN  978-3-540-30030-4 , DOI  10.1007 / 3-540-30031-7_82 ) , „ Darzens glicidic ester Condensation ” , str.  183-184.