Reakcja Coreya-Fuchsa


Reakcji Corey'a - Fuchs , znany także pod nazwą reakcji Ramirez - Corey - Fuchs , to serie reakcji chemicznych przeznaczonych do przekształcenia aldehydu w alkinu . Powstawanie 1,1 dibromoolefins poprzez fosfiny -dibromomethylene został odkryty przez Desai, McKelvie i Ramirez. Drugi etap reakcji przekształcania dibromoolefin w alkiny jest znany jako przegrupowanie Fritscha-Buttenberga-Wiechella . Ogólna połączona przemiana aldehydu w alkin za pomocą tej metody została nazwana na cześć jego twórców, amerykańskich chemików Eliasa Jamesa Coreya i Philipa L. Fuchsa .

Reakcja Coreya - Fuchs

Wybierając odpowiednią zasadę , często można zatrzymać reakcję 1-bromoalkinu, grupy funkcyjnej przydatnej do dalszej transformacji.

Mechanizm reakcji

Reakcja Coreya-Fuchsa opiera się na szczególnym przypadku reakcji Wittiga , w której z dibromokarbenu powstaje ylid fosforowy . Karbon ten powstaje in situ w reakcji trifenylofosfiny i czterobromku węgla .

Tworzenie karbenu

Następnie trifenylofosfina atakuje powstający karben, tworząc reaktywny ylid . Ten ylid ulega reakcji Wittiga po wystawieniu na działanie aldehydu.

Scena Wittiga

Badania znakowania deuterem pokazują, że reakcja przebiega w mechanizmie karbenowym. Po wymianie litu i bromku następuje eliminacja α z wytworzeniem karbenu. Przesunięcie 1,2 zapewnia następnie końcowy alkin znakowany deuterem. Włączenie 50% H można wytłumaczyć deprotonowaniem końcowego deuteru (kwasu) nadmiarem BuLi.

Znakowanie deuterem wskazuje na udział karbenów w drugiej części reakcji Corey-Fuchsa.

Zobacz też

Uwagi i odniesienia

  1. Sahu, Muruganantham and Namboothiri, „  Synthetic and Mechanistic Investigations on the Recrangement of 2,3-Unsaturated 1,4-Bis (alkilidene) carbenes to Enediynes  ”, European Journal of Organic Chemistry , vol.  2007, n O  15,2007, s.  2477–2489 ( ISSN  1434-193X , DOI  10.1002 / ejoc.200601137 , czytaj online )
  1. Corey, EJ; Fuchs, PL Tetrahedron Lett. 1972, 13 , 3769–3772. DOI : 10.1016 / S0040-4039 (01) 94157-7
  2. Mori, M.; Tonogaki, K.; Kinoshita, A. Organic Syntheses , tom. 81, s. 1 (2005). ( Artykuł )
  3. Marshall, JA; Yanik, MM; Adams, ND; Ellis, KC; Chobanian, HR Organic Syntheses , tom. 81, s. 157 (2005). ( Artykuł )
  4. NB Desai, N. McKelvie, F. Ramirez JACS , tom. 84, s. 1745-1747 (1962). DOI : 10.1021 / ja00868a057

Linki zewnętrzne

  1. Oryg
  2. OS2005A
  3. OS2005B
  4. JACS62