Metanal

Metanal - Formaldehyd
Reprezentacja metanalu
Identyfikacja
Nazwa IUPAC	metanal
Synonimy	Formaldehyd Formaldehyd Formaldehyd
N O CAS	50-00-0
N O ECHA	100 000,002
N O WE	200-001-8
N O RTECS	LP8925000
Kod ATC	"  QP53AX19  "
DrugBank	DB03843
PubChem	712
CZEBI	16842
N O E	E240
UŚMIECH	C = O PubChem , widok 3D
InChI	InChI: widok 3D InChI = 1S / CH2O / c1-2 / h1H2 InChIKey: WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N
Wygląd	gaz o charakterystycznym zapachu lub bezbarwna ciecz (roztwór)
Właściwości chemiczne
Formuła	C H 2 O   [Izomery]
Masa cząsteczkowa	30,026 ± 0,0012  g / mol C 40%, H 6,71%, O 53,29%,
pKa	13,27 w 25  °C
Moment dipolarny	2,332  ± 0,002  D
Właściwości fizyczne
T ° fuzja	-92  °C
T ° wrzenia	-19,5  ° C  ; 98  ° C (37% roztwór)
Rozpuszczalność	400  g · L -1 (woda, 20  °C ); rozpuszczalny w alkoholu , eterze dietylowym , acetonie , benzenie
Masa objętościowa	0,8  g · cm -3 równanie: ρ=1.9415/0,22309(1+(1-T/408)0,28571){\ Displaystyle \ rho = 1,9415 / 0,22309 ^ {(1+ (1-T / 408) ^ {0,28571})}} Gęstość cieczy w kmol · m -3 i temperatura w Kelvinach od 181,15 do 408 K. Obliczone wartości: 0,7328 g · cm -3 przy 25°C. T (K) T (° C) ρ (kmolm- 3 ) ρ (gcm -3 ) 181,15 −92 30.945 0,92915 196,27 −76,88 30.18776 0,90642 203,84 −69,32 29.80212 0,89484 211.4 -61,75 29 41127 0,8831 218,96 −54.19 29.01487 0,8712 226,52 −46,63 28.61255 0,85912 234,08 −39,07 28.20391 0,84685 241.64 −31,51 27,78848 0,83438 249,21 −23,95 27.36577 0,82168 256,77 -16,38 26,93519 0,80876 264,33 -8,82 26.49609 0,79557 271.89 -1,26 26.04773 0.78211 279,45 6,3 25.58926 0,76834 287.01 13.86 25.1197 0,75424 294,58 21.43 24.63789 0,73978 T (K) T (° C) ρ (kmolm- 3 ) ρ (gcm -3 ) 302,14 28,99 24.14249 0,7249 309,7 36,55 23,63188 0,70957 317,26 44.11 23.10411 0,69372 324,82 51,67 22.55682 0,67729 332,38 59,23 21.98702 0,66018 339,95 66,8 21.39097 0,64229 347.51 74,36 20,76374 0,62345 355,07 81,92 20.09876 0,60349 362,63 89,48 19,38683 0,58211 370,19 97,04 18.61447 0,55892 377,75 104,6 17.76055 0,53328 385.32 112,17 16.78848 0,50409 392,88 119,73 15.62418 0,46913 400,44 127,29 14.06494 0,42231 408 134,85 8,703 0,26132
Temperatura samozapłonu	430  ° C
Temperatura zapłonu	53  ° C
Granice wybuchowości w powietrzu	7 - 73  % obj
Prężność pary nasyconej	3890  mmHg ( 25  °C ) równanie: Pvs=mixp(101,51+-4917,2T+(-13 765)×janie(T)+(2.2031mi-2)×T1){\ displaystyle P_ {vs} = exp (101,51 + {\ frac {-4917,2} {T}} + (- 13,765) \ razy ln (T) + (2,2031E-2) \ razy T ^ {1})} Ciśnienie w paskalach a temperatura w Kelwinach od 181,15 do 408 K. Obliczone wartości: 518 530,56 Pa przy 25°C. T (K) T (° C) P (Pa) 181,15 −92 887 196,27 −76,88 3 323,75 203,84 −69,32 5 910,42 211.4 -61,75 10 022,25 218,96 −54.19 16 296,04 226,52 −46,63 25 529,43 234,08 −39,07 38 692,88 241.64 −31,51 56 938,07 249,21 −23,95 81 603,05 256,77 -16,38 114 214,82 264,33 -8,82 156 490,04 271.89 -1,26 210 334,82 279,45 6,3 277 844,39 287.01 13.86 361,303,45 294,58 21.43 463 187,93 T (K) T (° C) P (Pa) 302,14 28,99 586,168,74 309,7 36,55 733 117,85 317,26 44.11 907.117,28 324,82 51,67 1.111.471,03 332,38 59,23 1 349 720,37 339,95 66,8 1 625 662,4 347.51 74,36 1 943 372,3 355,07 81,92 2 307 229,06 362,63 89,48 2 721 945,1 370,19 97,04 3 192 599,68 377,75 104,6 3 724 676,45 385.32 112,17 4 324 105,18 392,88 119,73 4 997 308,02 400,44 127,29 5 751 250,56 408 134,85 6,593,500
Punkt krytyczny	137,2 do 141,2  ° C, 6,784 - 6,637  MPa
Termochemia
Gaz S 0 , 1 bar	218,8 J / mol K
Δ f H 0 gaz	-108,6 kJ / mol
C p	35,4 J / mol K równanie: VSP=(6.1900mi4)+(28 300)×T{\ displaystyle C_ {P} = (6.1900E4) + (28.300) \ razy T} Pojemność cieplna cieczy w J kmol -1 K -1 i temperatura w Kelwinach od 204 do 234 K. Obliczone wartości: T (K) T (° C) C p (jotkmoja×K){\ displaystyle ({\ tfrac {J} {kmol \ razy K}})} C p (jotksol×K){\ displaystyle ({\ tfrac {J} {kg \ razy K}})} 204 -69,15 67 670 2 254 206 -67,15 67730 2 256 207 -66,15 67 758 2 257 208 -65,15 67 786 2 258 209 −64,15 67 815 2 259 210 -63,15 67 843 2 259 211 -62,15 67 871 2260 212 -61,15 67 900 2 261 213 -60,15 67 928 2 262 214 −59,15 67 956 2 263 215 −58,15 67,985 2 264 216 −57,15 68 013 2265 217 −56,15 68 041 2 266 218 -55,15 68 069 2 267 219 −54,15 68 098 2 268 T (K) T (° C) C p (jotkmoja×K){\ displaystyle ({\ tfrac {J} {kmol \ razy K}})} C p (jotksol×K){\ displaystyle ({\ tfrac {J} {kg \ razy K}})} 220 −53,15 68 126 2 269 221 −52,15 68 154 2270 222 −51,15 68,183 2271 223 -50,15 68 211 2272 224 −49,15 68 239 2 273 225 −48,15 68 268 2 274 226 −47,15 68 296 2275 227 −46,15 68 324 2275 228 −45,15 68 352 2 276 229 −44,15 68,381 2 277 230 −43,15 68 409 2278 231 −42,15 68 437 2 279 232 −41,15 68 466 2280 233 -40,15 68 494 2 281 234 −39,15 68 520 2 282 równanie: VSP=(34 428)+(-2,9779mi-2)×T+(1,5104mi-4)×T2+(-1.2733mi-7)×T3+(3.3887mi-11)×T4{\ displaystyle C_ {P} = (34,428) + (- 2,9779E-2) \ razy T + (1,5104E-4) \ razy T ^ {2} + (- 1,2733E-7) \ razy T ^ {3 } + (3.3887E-11) \ razy T ^ {4}} Pojemność cieplna gazu w J·mol -1 ·K -1 i temperatura w Kelvinach od 50 do 1500 K. Obliczone wartości: 35,869 J·mol -1 ·K -1 przy 25°C. T (K) T (° C) C p (jotkmoja×K){\ displaystyle ({\ tfrac {J} {kmol \ razy K}})} C p (jotksol×K){\ displaystyle ({\ tfrac {J} {kg \ razy K}})} 50 -223,15 33,301 1109 146 -127,15 32 919 1,096 195 -78,15 33 469 1115 243 -30,15 34 402 1 146 291 17.85 35 658 1188 340 66,85 37 212 1 239 388 114,85 38 942 1297 436 162,85 40 828 1360 485 211,85 42 862 1428 533 259,85 44 919 1496 581 307,85 47 001 1565 630 356,85 49 115 1,636 678 404,85 51,145 1,703 726 452,85 53 108 1,769 775 501,85 55 022 1,832 T (K) T (° C) C p (jotkmoja×K){\ displaystyle ({\ tfrac {J} {kmol \ razy K}})} C p (jotksol×K){\ displaystyle ({\ tfrac {J} {kg \ razy K}})} 823 549,85 56 791 1,891 871 597,85 58,442 1946 920 646,85 59 998 1998 968 694,85 61,390 2045 1,016 742,85 62 653 2087 1,065 791.85 63 813 2 125 1113 839,85 64 833 2159 1,161 887,85 65 750 2 190 1 210 936,85 66,600 2218 1258 984.85 67,370 2 244 1,306 1,032,85 68 104 2 268 1,355 1,081,85 68,850 2 293 1,403 1129,85 69 612 2318 1451 1177,85 70,445 2 346 1500 1 226,85 71 414 2378
SZT	570,7  kJ · mol -1 ( 25  °C , gaz)
Właściwości elektroniczne
1 Re jonizacja energia	10,88  ± 0,01  eV (gaz)
Właściwości optyczne
Współczynnik załamania światła	niere20{\ displaystyle {\ textit {n}} _ {D} ^ {20}} 1.3746 (w roztworze)
Widmo absorpcji	maksymalna absorpcja (gaz): 155,5  nm (LOG E = 4,37); 175  nm (LOGE = 4,26)
Środki ostrożności
SGH
Niebezpieczeństwo H301, H311, H314, H317, H331, H350, H301  : Działa toksycznie po połknięciu H311  : Działa toksycznie w kontakcie ze skórą H314  : Powoduje poważne oparzenia skóry oraz uszkodzenia oczu H317  : Może powodować reakcję alergiczną skóry H331  : Działa toksycznie w następstwie wdychania H350  : Może powodować raka (wskazać drogę narażenia, jeżeli definitywnie udowodniono, że żadna inna droga narażenia nie prowadzi do tego samego zagrożenia)
WHMIS
A, B1, D1A, D2A, D2B , A  : bezwzględna prężność par sprężonego gazu w temperaturze 50  °C = 888  kPa B1  : dolna granica palności gazu palnego = 7,0%; granica palności - zakres stężeń = 66% D1A  : Bardzo toksyczny materiał powodujący poważne skutki natychmiastowe Ostra śmiertelność: LC50 wdychanie / 4 godziny (szczur) = 250  ppm D2A  : Bardzo toksyczny materiał powodujący inne efekty toksyczne Rakotwórczość: grupa 1 wg IARC, ACGIH A2 D2B  : Materiał toksyczny powodujący inne efekty toksyczne podrażnienie oczu u ludzi; mutagenność u zwierząt Ujawnienie na poziomie 0,1% zgodnie z listą ujawnień składników
Transport
80    2209    Kod Kemlera: 80  : żrący lub wykazujący niewielki stopień korozyjności Numer UN  : 2209  : FORMALDEHYD W ROZTWORZE zawierający co najmniej 25 % formaldehydu Klasa: 8 Etykieta: 8  : Substancje żrące Pakowanie: Grupa pakowania III  : substancje o niskim ryzyku . 38    1198    Kod Kemlera: 38  : łatwopalna substancja ciekła (temperatura zapłonu od 23  do  60  °C , łącznie z wartościami granicznymi), wykazująca niewielki stopień korozyjności lub samonagrzewająca się i żrąca substancja ciekła Numer UN  : 1198  : FORMALDEHYD W ROZTWORZE ŁATWOPALNYM Klasa : 3 Etykiety: 3  : Ciecze łatwopalne 8  : Substancje żrące Pakowanie: Grupa pakowania III  : substancje o małym zagrożeniu.
Klasyfikacja IARC
Grupa 1: rakotwórcze dla ludzi
Inhalacja	potencjalnie śmiertelny
Oczy	drażniący
Ekotoksykologia
DL 50	100  mg · kg -1 (szczur, doustnie) 220,1  mg · kg -1 (królik, skóra)
Wartość ekspozycji	0,3  ml · m- 3  ; 0,37  mg · m -3
LogP	0,35
Jednostki SI i STP, chyba że zaznaczono inaczej.

Metanal i formaldehydem lub formaldehydem jest organiczny związek rodu z aldehydami , o wzorze chemicznym CH 2 O; To najprostszy członek tej rodziny. W temperaturze pokojowej jest gazem palnym. Po raz pierwszy zsyntetyzowany przez Rosjanina Aleksandra Boutlerowa w 1859 roku , został formalnie zidentyfikowany przez Niemca Augusta Wilhelma von Hofmanna w 1867 roku .
Termin „  formalina  ” jest ogólnie zarezerwowany dla jej rozcieńczonych roztworów wodnych . Formaldehyd to wodny roztwór zawierający 3,7% - 4% formaldehydu. Paraformaldehyd jest stałą, spolimeryzowaną formą formaldehydu.

Formalina jest roztworem wodnym, w którym metanal jest rozpuszczony w 37% masowych. Nazwa ta wywodzi się od produktu handlowego, ale od tego czasu została rozszerzona przez nadużywanie języka na inne roztwory metanalu w tym stężeniu.

Formaldehyd jest wszechobecnym gazem, powstającym głównie w wyniku niecałkowitego spalania substancji zawierających węgiel . Występuje w dymie z pożarów lasów przy odprowadzaniu elektrowni cieplnych , spalarni, rafinerii, kotłów przemysłowych i spalin samochodowych oraz dymu tytoniowego . Powstaje również w atmosferze pod wpływem promieni słonecznych i tlenu na metan atmosferyczny oraz inne węglowodory  ; wytwarzają ją również procesy rozkładu materii organicznej (rośliny lub zwłok).
W powietrzu w pomieszczeniach emitowany jest w szczególności przez różnego rodzaju kleje. Powietrze w pomieszczeniach zazwyczaj zawiera go więcej niż powietrze na zewnątrz.
Niewielkie ilości metanalu są wytwarzane przez metabolizm większości organizmów, w tym organizmu człowieka .

Nieruchomości

Metanal jest gazem w temperaturze pokojowej, ale bardzo rozpuszczalnym w wodzie, w roztworze tworzy formalinę .
Metanal polimeryzuje w wodzie, dzięki czemu formalina zawiera niewiele metanalu w postaci monomerów . W metanal polimeryzuje w formie z polioksymetylenu (zwany paraformaldehydu  ; spadkowe -O-CH 2 - lub grupy), 1,3,5-trioksan (trimer cyklicznego). Depolimeryzacja jest możliwa przez destylację w obecności śladowych ilości kwasów. Generalnie, formalina sprzedawana w handlu zawiera również metanol w celu ograniczenia polimeryzacji metanalu.

Metanal ma większość właściwości chemicznych aldehydów , poza tym, że jest bardziej reaktywny. Wyjątkowo elektrofilowy może reagować elektrofilowego podstawienia aromatycznego z związkach aromatycznych lub elektrofilową Ponadto na alkenów . W obecności katalizatora zasadowego metanal ulega reakcji Cannizzaro i jest przekształcany w kwas mrówkowy i metanol .

Wreszcie formalina (metanal) jest łatwo utleniana przez tlen w powietrzu do kwasu mrówkowego . Dlatego powinien być przechowywany w hermetycznych pojemnikach.

Produkcja

Jest on produkowany przemysłowo przez katalityczne utlenianie w metanolu , a dokładniej przez działanie tlenu w powietrzu na metanolu w fazie gazowej, w obecności katalizatora .

Na podstawie stosunku powietrza do metanolu w procesie można wyróżnić dwa rodzaje produkcji:

1. procesy częściowego utleniania metanolu; mające miejsce powyżej (górnej) granicy wybuchowości, tj. 30% obj. metanolu. W tym przypadku katalizatory są oparte na srebrze lub na czystym srebrze metalicznym; dlatego mówimy również o „procesie pieniężnym”;
   Kataliza na bazie srebra reaguje w wysokich temperaturach (około 650  °C ). W dwóch reakcjach powstaje metanal jednocześnie: powyższe równanie i poniższe równanie odwodornienia :
   CH 3 OH → H 2 CO + H 2 .
2. procesy całkowitego utleniania metanolu, które prowadzone są poniżej dolnej granicy wybuchowości tj. 7% objętości metanolu. Katalizatory są wówczas mieszaniną tlenków żelaza , molibdenu i wanadu  ; dlatego jest to również określane jako „proces tlenowy”. W tym przypadku metanol i tlen dwutlenowy reagują w 400  ° C zgodnie z równaniem:
   CH 3 OH + ½ O 2 → H 2 CO + H 2 O.

Inne metody

• Metanal można również wytwarzać w ozonolizie z terminala alkenu .
• lub przez dodanie heksametylenotetraaminy do środowiska reakcji w zależności od reakcji:

Przedłużone utlenianie metanalu prowadzi do powstania kwasu mrówkowego , który w małych stężeniach występuje w przemysłowych roztworach metanalu.

Produkcja rzemieślnicza

Metanal uwalniany jest z dodatkiem nadmanganianu potasu (KMnO 4 ) w proporcji 1  g nadmanganianu na 2 ml formaliny. Jest to reakcja egzotermiczna , w której ważne jest generowane ciepło.
Sposób ten jest stosowany w niektórych hodowców drobiu do fumigacji w jajach .

Na mniejszą skalę formalinę można wytwarzać w różnych reakcjach, takich jak konwersja etanolu .

posługiwać się

Stosowany jest metanal:

• jako środek dezynfekujący , w szczególności w weterynarii (np.: kąpiele dezynfekcyjne);
• jako środek utrwalający i konserwujący zwłoki lub niektóre próbki biologiczne zwierząt lub ludzi (na przykład do sekcji w szkołach medycznych) lub do konserwacji lub utrwalania próbek lub niektórych próbek biologicznych, jak w kontekście „ IBGN , IBMR lub IOBS analizy  ;
• jako konserwant w niektórych szczepionkach  ;
• wysuszyć lub zabić skórę (na przykład w leczeniu brodawek );
• w stomatologii  ; w formie bezpośredniej (formaldehyd) lub pochodnej (paraformaldehyd, polioksymetylen) zintegrowanej z wieloma preparatami przeznaczonymi do zamykania kanałów martwych zębów. W przeciwieństwie do leków, produkty i materiały stosowane w stomatologii nie podlegają dopuszczeniu do obrotu , co tłumaczy dlaczego wymykają się regulacjom, o których mowa w następnym akapicie; stosowanie pasty do zębów jest nadal dozwolone w Unii Europejskiej , ale zostało zakazane w Stanach Zjednoczonych na początku lat 80 - tych .
• do balsamowania ciał, dlatego przez balsamowania , na przykład w oczekiwaniu na pogrzeb  ;
• do produkcji polimerów i chemikaliów (ponad 50% całkowitego wykorzystania metanu);
• do klejenia gobelinów;
• nielegalnie do przechowywania żywności  ;
• jako inhibitor korozji w gaz łupkowego wydobywania , gdzie metanal rozcieńcza się w mieszaninie wody i innych środków chemicznych oraz piasku, do wstrzykiwania do studzienek ekstrakcji gazem łupkowego hydrofracturing cieczy .
• jako formalina do wypychania dżdżownic z gleby do liczenia.
• wytwarzać fenoplasty , łącząc go z fenolem , mocznikiem lub melaminą ( tworząc aminoplasty ). metanal tworzy następnie żywice termoutwardzalne .
  Żywice te są często stosowane w klejach trwałych, np. stosowanych do produkcji płyt wiórowych , sklejki , wełny szklanej , dywanów , czy do wytwarzania pianek syntetycznych.

• jako środek dezynfekujący poprzez zastąpienie atmosfery fabrycznej mieszaniną formaldehydu w niektórych zakładach produkcji farmaceutycznej.

Metanal jest również używany do produkcji wielu innych chemikaliów, z których większość to poliole, takie jak pentaerytrytol , używany do produkcji farb i materiałów wybuchowych . Istnieją również inne pochodne metanal takie jak diizocyjanian difenylo metylenu , ważny składnik poliuretanowych lakierów i pianek , a także heksametylenotetraaminy stosowane w fenolowych-metanal żywic oraz do RDX (liczbę wybuchowego).

Przepisy prawne

CLP rozporządzenie nr 1272/2008 UE klasa formaldehyd w następujący sposób:

• Rakotwórczość , kategoria 1B
• Germ mutagenne na komórki, kategoria 2
• Toksyczność ostra przez kontakt ze skórą lub po spożyciu, kategoria 3
• Działanie żrące na skórę, kategoria 1B
• Działanie uczulające na skórę, kategoria 1

Stosowanie formaldehydu jest ograniczone jego statusem produktu rakotwórczego, mutagennego i toksycznego dla rozrodczości zgodnie z rozporządzeniem UE nr 552-2009. Jako produkt biobójczy podlega art. L.522-1 i nast. Kodeksu Ochrony Środowiska. Formaldehyd jest substancją zidentyfikowaną i zgłoszoną w Załączniku II Rozporządzenia Delegowanego (UE) nr 1062/2014 dla różnych rodzajów produktów biobójczych. Może występować w następujących produktach:

• Produkty biobójcze do higieny człowieka;
• Środki dezynfekujące stosowane w sektorze prywatnym oraz w dziedzinie zdrowia publicznego i innych produktów biobójczych;
• Produkty biobójcze do użytku w higienie weterynaryjnej; środki dezynfekujące do wody pitnej;
• Produkty ochronne do włókien, skóry, gumy i materiałów polimeryzowanych;
• Produkty do ochrony środków spożywczych przeznaczonych do spożycia przez ludzi lub do żywienia zwierząt;
• Płyny używane do balsamowania i wypychania oraz
• Kontrola innych kręgowców.

Komitet ds. Biocydów Europejskiej Agencji Chemikaliów ( ECHA ) ocenił w 2015 r. stosowanie formaldehydu jako środka do dezynfekcji i higieny weterynaryjnej (typ 3 - PT3) w celu zapobiegania chorobom zwierząt w budynkach, w których hoduje się, trzyma lub transportuje zwierzęta. Komitet ten uznał, że dopóki przestrzegane są środki ochrony zbiorowej i indywidualnej, stosowanie formaldehydu jest dopuszczalne dla zdrowia ludzkiego i środowiska w kontekście:

• dezynfekcję poprzez nebulizację budynków do hodowli świń lub drobiu oraz dezynfekcję na mokro niewielkich powierzchni tych budynków;
• dezynfekcja jaj w wylęgarniach poprzez nebulizację lub fumigację.

Krajowa Agencja Bezpieczeństwa Żywności, Środowiska i Zdrowia Pracy ( ANSES ) opublikowała2 lutego 2018zbiorczy raport ekspercki dotyczący opracowania technicznych wartości referencyjnych (TRV) dla formaldehydu. W załączniku do niniejszego raportu, w odniesieniu do przepisów europejskich, eksperci stwierdzają, że formaldehyd jest zarejestrowany w Rozporządzeniu (WE) nr 1907/2006 ( REACH ) i „nie podlega żadnym ograniczeniom” . W odniesieniu do rozporządzenia CLP eksperci potwierdzają powyższe kategorie, a także ich przemysłowe zastosowanie. Różne próby zastąpienia formaldehydu innymi cząsteczkami jak dotąd okazały się nieskuteczne w tych gałęziach przemysłu. Również środki ochrony zbiorowej i indywidualnej są realizowane zgodnie z ogólnymi zasadami profilaktyki określonymi w art. L.4121-2 Kodeksu pracy w celu ochrony zdrowia pracowników narażonych na formaldehyd. 5 kwietnia 2018opublikowano wniosek dotyczący dyrektywy Parlamentu Europejskiego i Rady zmieniającej dyrektywę 2004/37/WE w sprawie ochrony pracowników przed ryzykiem związanym z narażeniem na działanie czynników rakotwórczych lub mutagenów w miejscu pracy i skupia się na pięciu cząsteczkach , w tym formaldehydzie. Zaleca się tam obserwację „uczulania skóry” pod kątem formaldehydu.

Komisja zwróciła się również do ECHA o przygotowanie dokumentacji „załącznik XV” w celu ewentualnej harmonizacji przepisów krajowych i ograniczenia uwalniania formaldehydu i formaldehydu w mieszaninach i wyrobach przeznaczonych dla konsumentów, w szczególności wytwarzanych w procesie obróbki drewna.

ECHA jest również zaproszony do zbierania istniejących informacji w celu oceny potencjalnego narażenia na działanie formaldehydu i uwalnia formaldehydu w miejscu pracy, w tym zastosowań przemysłowych i profesjonalnych. Wreszcie w rozporządzeniu wykonawczym (UE) 2018-183 odmówiono zatwierdzenia formaldehydu jako dodatku do pasz zwierzęcych należących do grup funkcjonalnych środków konserwujących i polepszających warunki higieniczne.

Badania, detekcja i pomiary ilościowe

W latach pięćdziesiątych chemia analityczna stworzyła testy kolorymetryczne do wykrywania tego produktu poprzez reakcję Hantzscha , następnie za pomocą alkoholu metylowego, następnie poprzez tworzenie rodników , a następnie (w latach 90.) poprzez reakcję z acetyloacetonem lub innymi metodami. Ponieważ różne metody zostały opracowane, drobniejsze zostały opracowane, w tym przy użyciu metanolu lub etanolu. Kwasem chromotropowym umożliwia spektrometrii oznaczenia formaldehydu.

Zdrowie

Ekspozycja człowieka

Formaldehyd jest używany w wielu materiałach syntetycznych; uwalniają one z czasem znaczne ilości formaldehydu .
Jest to jedno z najbardziej rozpowszechnionych zanieczyszczeń powietrza w domach i zamkniętych miejscach pracy.
Szczególnie narażone są na to dzieci. W 2009 roku, stowarzyszenie lekarzy , przez Association Santé Environnement Francja , zainteresował się formaldehydu testując łóżeczka dziecięcego sprzedawane w supermarketach. Wykazano, że wszystkie analizowane złoża, niezależnie od ceny, emitują formaldehyd. Porównując wyniki badania z referencyjnymi wartościami referencyjnymi wydanymi przez francuskie organy kontroli zdrowia, dawki emitowane przez łóżka stanowią ponad jedną czwartą toksycznej wartości referencyjnej.

Metabolizacja

U ssaków formaldehyd wydaje się być dość szybko rozkładany przez organizm poprzez łączenie się z glutationem ( okres półtrwania formaldehydu = jedna minuta dla analiz osocza krwi wykonanych u szczurów). Dlatego to głównie jego metabolity ( hydroksymetyloglutation , następnie mrówczan S-formylglutationu ) przyczyniały się do jego toksyczności.

Narządy docelowe

• Te oczy  ; o drażniącym charakterze formaldehydu poza pewnymi dawkami;
• Niektóre błony śluzowe ( nosa , gardła , gardła ) są pierwszymi dotkniętymi podczas przewlekłego lub tymczasowego narażenia na wyższe poziomy oparów formaldehydu, zgodnie z kontrolowanymi badaniami krótkotrwałego narażenia ludzi na formaldehyd (na poziomie od 0,5 do 1  ppm dla badania wybrane przez IARC 1995).
• W płucach cierpi na możliwe ataki astmy , na ogół przy zawartości powietrza przekracza 3  ppm w normalnych osobników (to znaczy w tym kontekście „nie uczulonych”) IARC-2005). W większości badań czynności płuc formaldehyd sam lub w połączeniu z innymi środkami (stężenie formaldehydu: poniżej 0,02 do 5  ppm ) powodował przejściowe, odwracalne pogorszenie czynności płuc, bez dowodów trwałego wpływu na przewlekłą czynność płuc (IARC 1995).
• Skóra  : Możliwe są zjawiska alergii i uczulenia skóry ( alergiczne kontaktowe zapalenie skóry ).
  Z metaplazja płaskonabłonkowego i dysplazji światła w przypadku narażenia zawodowego zaobserwowano.

Toksykologia

• Drażniący  : Powyżej stężenia 0,1 mg/kg w powietrzu może drażnić oczy i błony śluzowe, powodując zapalenie spojówek , ból głowy i trudności w oddychaniu z bólem gardła .
• Reprotoksyczność  : zgodnie z IARC (2005), kilka badań bezpośrednio lub pośrednio oceniło wpływ na reprodukcję narażenia zawodowego na formaldehyd. Wyniki analizowane w tych badaniach obejmowały poronienia samoistne , wady wrodzone , spadek masy urodzeniowej , niepłodność i endometriozę .
  Dane i doniesienia pozostają sprzeczne, jeśli chodzi o poziom ryzyka poronienia samoistnego i obniżenia masy urodzeniowej kobiet narażonych zawodowo na formaldehyd.
  W kilku badaniach na zwierzętach laboratoryjnych narażonych na działanie tego produktu drogą inhalacji zbadano wpływ formaldehydu na ciążę i rozwój płodu , nie wykazując wyraźnie takich skutków, gdy narażenie jest mniejsze niż dawki toksyczne dla matki.
• Rakotwórczość  : Formaldehyd po pierwszym uznaniu za „prawdopodobny czynnik rakotwórczy” został sklasyfikowany jako „określony czynnik rakotwórczy” przez Międzynarodową Agencję Badań nad Rakiem (IARC), która raportuje do Światowej Organizacji Zdrowia (WHO), a w 2011 r. ANSES zwróciła się o jego klasyfikację jako uznany czynnik rakotwórczy na poziomie europejskim, dlatego musi być sklasyfikowany i oznaczony jako taki.
  Na pewno powoduje raka nosogardzieli.
  W 2006 r.podejrzewanojego udział w nowotworach jamy nosowej i zatok , ale uprzedzenia w badaniach prowadzonych w miejscu pracy nie pozwalały jeszcze na wyciągnięcie pewnych wniosków (narażeni pracownicy byli generalnie narażeni na wiele innych potencjalnie rakotwórcze zanieczyszczenia (pył drzewny w przemyśle drzewnym – odpowiedzialny za raka jamy nosowej – benzen – odpowiedzialny za białaczki – i inne aldehydy, takie jak aldehyd octowy ); Specyficzna rola formaldehydu w tych nowotworach jest zatem trudna do wykazania. poprzednia ocena IRIS, zamknięta w 2011 r., opisuje hipotezę, że formaldehyd może dotrzeć do szpiku kostnego i mieć działanie mutagenne prowadzące do odnotowanych nowotworów, ale autorzy precyzują, że pomimo stosowania czułych i selektywnych metod analitycznych, które mogą odróżnić narażenia endogenne od narażeń ex Liczne badania wykazały, że nabyte dawki formaldehydu rzadko przekraczają te, które nie pozwalają na rozkład cząsteczki przez metabolizm. Inna hipoteza, również podjęta w tym Raporcie, jest taka, żekrążące hematopoetyczne komórki macierzyste, które przesiąkają w łożysku włośniczkowym nosa lub w tkankach limfatycznych związanych z nosem, mogą tam mutować pod wpływem formaldehydu, a następnie prowadzić do zauważonych nowotworów, ale w 2011 , żadne dowody eksperymentalne nie wykazały tego mechanizmu.
  Nowe dane na temat ryzyka białaczki miały być badane przez EPA z akademiami nauk w latach
  2016-2018 Zwierzęta laboratoryjne poddane działaniu dużych dawek metanalu w ciągu swojego życia widzą ryzyko raka nosa i raka gardła .
  Badania sugerują, że przy średnim poziomie powietrza w pomieszczeniach, formaldehyd nie ma działania rakotwórczego; jego potencjał rakotwórczy („  progowy  ”) byłby wyrażony jedynie powyżej 5  mg · m -3 , stężenia występujące tylko w środowisku zawodowym i rzadko w siedlisku, gdzie średnie poziomy są wyraźnie niższe (np. średnie francuskie zbliżone do 20  mcg · m -3 , czyli 250 razy mniej niż wskaźnik wywołujący raka u zwierząt laboratoryjnych).
  Jego udział w występowaniu nowotworów krwi ( białaczki ) jest mocno podejrzewany i może zostać potwierdzony przez ponowną ocenę przez EPA (spodziewaną na początku 2018 r., ale której publikacja wydaje się być opóźniona).
• Genotoksyczność  : IARC (2005) uważa, że ​​istnieją dowody na genotoksyczność dla kilku modeli in vitro ,jak również u osób narażonych i zwierząt laboratoryjnych. Badania przeprowadzone u pracowników narażonych na działanie formaldehydu ujawniły pęknięcia lub rearanżacje (sieciowanie) cząsteczek DNA, co jest zgodne z obserwacjami poczynionymi na zwierzętach laboratoryjnych ( szczury , małpy), u których wdychanie formaldehydu w sposób powtarzalny powodowało rozerwanie DNA wyekstrahowanego z błony śluzowe nosa po narażeniu inhalacyjnym.
  Jedno z badań donosi o nieprawidłowościach cytogenetycznych w szpiku kostnym szczurów narażonych na inhalację, ale inne badania nie wykazały tego efektu.
• W stomatologii niewielkie ilości zawarte w „  pastach do kanałów korzeniowych  ” czasami powodują poważne reakcje alergiczne ( pokrzywka aż do obrzęku naczynioruchowego pojawiająca się w ciągu kilku godzin od wprowadzenia pasty do kanałów zębowych, zgodnie z literaturą).
• Formaldehyd nie jest jednym z produktów wymienionych we wspólnotowej strategii dotyczącej substancji zaburzających funkcjonowanie układu hormonalnego (KE, 2004) ani w sprawozdaniu badawczym DG ENV dotyczącym aktualizacji listy priorytetowej niskotonażowych substancji zaburzających funkcjonowanie układu hormonalnego, ale czasami jest powiązany z rezorcynolem w fenoplastyce żywice (żywice formaldehydowo-rezorcynowe) stosowane w szczególności w przemyśle gumowym i oponiarskim oraz w niektórych klejach stosowanych w przemyśle drzewnym, a rezorcynol zaburza gospodarkę hormonalną.

W kierunku ponownej oceny toksykologicznej i ekotoksykologicznej formaldehydu?

W Europie i Stanach Zjednoczonych ocena toksykologiczna i ekotoksykologiczna chemikaliów musi być okresowo aktualizowana, w ramach wzajemnej oceny, w celu skorzystania z postępu naukowego w tej dziedzinie.

W 2017 roku, w następstwie braków lub niepewności poprzedniej oceny, która miała miejsce w Stanach Zjednoczonych od 1998 do 2011 roku, a wprowadzenie zaleceń Krajowego NAS Rady Badań (National Academy of Sciences), nowy formaldehyd ocena została uruchomiona jako część dnia program zintegrowanego systemu informacji o ryzyku (IRIS ) EPA.

W tym okresie Donald Trump został wybrany na prezydenta i wyznaczył nową administrację.
Począteklipiec 2018prasa amerykańska przytacza informacje sugerujące, że administracja Trumpa pod zwierzchnictwem Scotta Pruitta i jego zastępcy Andrew Wheelera spowolniłaby, a nawet zablokowała wszystkie fazy procesu ponownej oceny toksyczności i rakotwórczości kilku chemikaliów, z których formaldehyd.
Dziennik Politico zauważa, że A Wheeler (który następnie zastąpił S Pruitta na stanowisku tymczasowego dyrektora EPA, pełniąc tym samym funkcję tymczasowego ministra środowiska) był również w 2004 r. dyrektorem personelu Senackiej Komisji ds. Środowiska i Robót Publicznych, podczas gdy jej Prezydent ( Jim Inhofe ) starał się również opóźnić nową ocenę niebezpieczeństwa formaldehydu. Urzędnicy wyznaczeni przez administrację Trumpa żądają od urzędników oceny kariery, aby nie rozpoczynali studiów wewnętrznych (w tym oceny formaldehydu) bez ich formalnej zgody i odwołali spotkania, które się odbyły. Te naciski i ingerencje ze strony polityki na naukowców pojawiły się po tym, jak zawodowi naukowcy w EPA w 2017 r. zaczęli aktualizować dane dotyczące formaldehydu, aby odizolować je od kontrowersji politycznych według administratorów.
W oświadczeniu rzecznik EPA zaprzeczył, jakoby ocena została zablokowana, dodając, że EPA nadal omawia tę ocenę ze swoimi partnerami programu i „nie ma dalszych aktualizacji. Jeszcze podczas pobytuStyczeń 2018S. Pruitt uznał przed komisją senacką, że projekt raportu z oceny jest kompletny i jest na dobrej drodze, ponieważ od lipca nadal nie został opublikowany, przekazany do konsultacji ani wysłany do planowanych recenzentów akademickich. Zmieniony projekt tej nowej oceny formaldehydu IRIS powinien normalnie zostać opublikowany w celu ewentualnego publicznego komentarza i przesłany do wzajemnej oceny i porady do National Academy of Sciences, które stanowią dla EPA niezależny panel ekspertów. kraj. Według gazety Politico EPA przygotowała na to budżet (500 tys. dolarów, maksymalna dopuszczalna dla tego typu pracy), ale do połowy 2018 r. Akademicy nadal nie otrzymali projektu raportu. Z wewnętrznych dokumentów EPA wynika, według gazety Politico, że grupa przedstawicieli lobby przemysłowego, na które mogą mieć wpływ nowe przepisy, gdyby badanie zostało opublikowane, „miała częste kontakty z wyższymi urzędnikami EPA, nakłaniając ich do zachowania tajemnicy lub zmienić swoje wnioski” , stwierdzając w szczególności, że „prawie milion miejsc pracy” zależy od stosowania formaldehydu” . Ta grupa interesu obejmuje spółkę zależną Koch Industries (Georgia-Pacific Chemicals LLC), która może odczuć wpływ surowszych przepisów na swoje zyski.

Zdrowie w pracy

Wydaje się, że ryzyko wchłonięcia formaldehydu jest wyższe:

• w produkcji klejów i płyt wiórowych, sklejki, mebli i innych wyrobów z drewna odtworzonego;
• w produkcji różnych tworzyw sztucznych, niektórych nawozów i żywic stosowanych w piaskowych formach odlewniczych, a także niektórych farb i lakierów;
• czasami w przemyśle tekstylnym, który wykorzystuje te żywice jako wykończenia, aby tkaniny były odporne na zagniecenia;
• w procesach syntezy innych chemikaliów;
• poprzez stosowanie zawierających je produktów bakteriobójczych (liczne formulacje środków dezynfekcyjnych, kosmetyków, płynów balsamujących i roztworów do konserwacji tkanek biologicznych);
• w dziedzinie nauki (ochrona gatunkowa zwierząt, w pobieraniu próbek fauny do jej analizy/identyfikacji,…).

Drogi ekspozycji

W miejscu pracy narażenie na formaldehyd występuje różnymi drogami.

Wdychanie: Gaz formaldehydowy jest wchłaniany przez drogi oddechowe. Narażenie zawodowe na formaldehyd drogą inhalacyjną pochodzi głównie z trzech rodzajów źródeł:

1. rozkład termiczny lub chemiczny żywic na bazie formaldehydu, a dokładniej spalanie polioksymetylenu  ;
2. odparowanie formaldehydu z roztworów wodnych (np. płynów do balsamowania);
3. tworzenie się formaldehydu w wyniku spalania różnych związków organicznych (na przykład w spalinach lub w salach operacyjnych z oparami chirurgicznymi wytwarzanymi przez elektryczne skalpele).

Przejście przezskórne i kontakt ze skórą.

• Ryzyko to jest najwyższe w przypadku transakcji wykorzystujących lub produkujących wodne roztwory formaldehydu. Powoduje podrażnienia, kontaktowe zapalenie skóry (podrażnieniowe i alergiczne).

Objawy to swędzenie, pieczenie i zaczerwienienie. Uczulenie skóry może występować po zetknięciu się z wodnych roztworów o stężeniu formaldehydu lub większa niż 2%.

• Częsty kontakt z ciałami stałymi zawierającymi wolny formaldehyd lub z żywicami (zwłaszcza słabo spolimeryzowanymi) może powodować uczulenie alergiczne. Efektów tych można a priori łatwo uniknąć, chroniąc odsłonięte obszary skóry, na przykład, nosząc rękawiczki i odpowiednią odzież.

Skutki zdrowotne narażenia na tę substancję różnią się w zależności od drogi narażenia i stężenia lub wchłoniętej dawki, a także prawdopodobnie od wieku pacjenta.

Gdy osoba jest uczulona, ​​przy każdym kontakcie z roztworami o coraz niższych stężeniach (od 0,5% formaldehydu) mogą wystąpić objawy alergii skórnej (rumień).

W sytuacji awaryjnej formaldehyd może znajdować się w powietrzu w wysokich stężeniach. Stanowi to wtedy znaczne bezpośrednie niebezpieczeństwo.

• Stężenia 20 ppm lub więcej  mogą wywołać ciężki obrzęk płuc, a nawet śmierć.
• Formaldehyd może powodować zmiany chorobowe poprzez rozległy i bezpośredni kontakt ze skórą.

Formalina jest powszechnie stosowana w hodowli ryb do leczenia pasożytów zewnętrznych (m.in. costia).

jedzenie

Formaldehyd może występować w małych dawkach w żywności dla ludzi: występuje naturalnie w niektórych produktach spożywczych, takich jak owoce i warzywa, w stężeniach, które mogą wahać się od 3 do 60  mg/kg . Wymieniony jako dodatek ( konserwant ) pod kodem E240, jest obecnie zabroniony jako taki w Unii Europejskiej.

Profilaktyka, uzdatnianie powietrza w pomieszczeniach

• W przypadku nowych podłóg, ścian, sufitów lub mebli zawierających płyty wiórowe, wykładziny dywanowe lub klejone płyty syntetyczne zaleca się odpowiednią wentylację i wymianę powietrza w pomieszczeniach.
• Niektóre rośliny ( na przykład chlorophytum ) zostały wykazane w laboratorium, na przykład w ramach programu Phyt'air , zdolne do umiarkowanej degradacji niektórych aldehydów. Ale z plonami, które nie oczyszczają znacząco powietrza w domu. ADEME uważa, że argument „  rośliny samooczyszczenia  ” nie jest naukowo potwierdzone przeciwko poziomów zanieczyszczeń zwykle występujących w domach i nowej wiedzy naukowej w tej dziedzinie.
• Od 2013 roku na rynku pojawiła się co najmniej jedna farba niszcząca formaldehyd, która w laboratorium pochłania 40% formaldehydu w sześć godzin i 60% w ciągu 24 godzin (w warunkach normy ISO 16.000).
• Zaczynamy znajdować na rynku aglomeraty i meble czy podłogi z gwarancją bez formaldehydu.

Kleje alternatywne

Na rynku aglomeratów lub sklejki (OSB, MDF/HDF…), w tym produktu na bazie odpadów sojowych (makucha), pojawiają się kleje lub biożywice i/lub bez formaldehydów lub z niższą zawartością formaldehydu.

Uwagi i referencje

1. FORMALDEHYD i FORMALDEHYD (37% ROZTWÓR, bez metanolu) , karta(y) charakterystyki Międzynarodowego Programu Bezpieczeństwa Chemicznego , skonsultowana 9 maja 2009 r.
2. „  Hazardous Substances Data Bank  ” , pod adresem http://toxnet.nlm.nih.gov (dostęp 17 września 2009 r. )
3. (w) David R. Lide, Handbook of Chemistry and Physics , CRC,16 czerwca 2008, 89 th  ed. , 2736  s. ( ISBN  978-1-4200-6679-1 i 1-4200-6679-X ) , s.  9-50
4. obliczona masa cząsteczkowa od „  atomowych jednostek masy elementów 2007  ” na www.chem.qmul.ac.uk .
5. (en) Robert H. Perry i Donald W. Green , Perry's Chemical Engineers' Handbook , USA, McGraw-Hill,1997, 7 th  ed. , 2400  pkt. ( ISBN  0-07-049841-5 ) , s.  2-50
6. (w) Carl L. Yaws, Handbook of Thermodynamic Diagrams: Organic Compounds C8 to C28 , tom.  1, 2 i 3, Huston, Teksas, Gulf Pub. Współ.,1996, 396  s. ( ISBN  0-88415-857-8 , 0-88415-858-6 i 0-88415-859-4 )
7. (w) David R. Lide , CRC Handbook of Chemistry and Physics , Boca Raton, CRC Press,18 czerwca 2002, 83 th  ed. , 2664  s. ( ISBN  0849304830 , prezentacja online ) , s.  5-89
8. (w) David R. Lide, Handbook of Chemistry and Physics , CRC,2008, 89 th  ed. , 2736  s. ( ISBN  978-1-4200-6679-1 ) , s.  10-205
9. Grupa Robocza IARC ds. Oceny Zagrożeń Rakotwórczych dla Ludzi, „  Evaluations Globales de la Carcérigénicité pour l'Homme, Groupe 1: Carcinogenes pour les homme  ” , http://monographs.iarc.fr , IARC,16 stycznia 2009(dostęp 22 sierpnia 2009 )
10. Numer indeksowy 605-001-00-5 w tabeli 3.1 załącznika VI do rozporządzenia WE n O  1272/2008 (16 grudnia 2008)
11. „  formaldehyd  ” w bazie produktów chemicznych Reptox z CSST (Quebec organizacji odpowiedzialnej za bezpieczeństwo i higienę pracy), dostęp 25 kwietnia 2009
12. Wpis „Roztwór formaldehydu” w chemicznej bazie danych GESTIS IFA (niemiecki organ odpowiedzialny za bezpieczeństwo i higienę pracy) ( niemiecki , angielski ), dostęp 17 września 2009 (wymagany JavaScript)
13. „Formaldehyd” , na ESIS , dostęp 17 lutego 2009
14. "formalina" w darmowym słowniku ( czytaj online )
15. "  Pełny plik dla 37% roztworu formaldehydu - CNESST  " , na www.csst.qc.ca (dostęp 4 czerwca 2019 )
16. ATSDR (Agencja ds. Rejestru Substancji Toksycznych i Chorób), (1999), Profil toksykologiczny formaldehydu . Departament Zdrowia i Opieki Społecznej Stanów Zjednoczonych. Publiczna Służba Zdrowia. Atlanta, Georgia, USA
17. IARC (Międzynarodowa Agencja Badań nad Rakiem). 2006. Formaldehyd . str. 39-325 w formaldehydzie, 2-butoksyetanolu i 1-tert-butoksypropan-2-olu. Monografie IARC dotyczące oceny ryzyka rakotwórczego dla ludzi, tom. 88. Lyon, Francja: Międzynarodowa Agencja Badań nad Rakiem.
18. patrz rozdział „Sposób działania w przypadku rakotwórczości formaldehydu”, strona 7 w National Research Council (2011) Przegląd projektu IRIS Assessment of Formaldehyde Agencji Ochrony Środowiska . Waszyngton, DC: The National Academies Press. https://doi.org/10.17226/13142 ., 204 strony, 204 strony | Numery ISBN: miękka oprawa: 978-0-309-21193-2 | e-book: 978-0-309-21196-3 | DOI: https://doi.org/10.17226/13142
19. Nieruchomość odkryta przez Auguste Lumière i Marcela Koelhera. patrz O nowym procesie balsamowania , Société des sciences naturelles de Lyon, 12 października 1894.
20. RFI, „  Chiny: po mleku melaminowym, kapusta z formaliną  ” , na rfi.fr ,8 maja 2012(dostęp 23 września 2020 r . ) .
21. Raw, F (1959) Szacowanie populacji dżdżownic przy użyciu formaliny. Natura, 184: 1661-1662
22. "  INRS - Arkusz toksykologiczny nr 7" Formaldehyd i roztwory wodne "  " (dostęp 10 lutego 2019 r. )
23. „  Rozporządzenie delegowane (UE) nr 1062/2014 w sprawie programu prac w zakresie systematycznego badania wszystkich istniejących substancji czynnych zawartych w produktach biobójczych, o których mowa w rozporządzeniu Parlamentu Europejskiego i Rady (UE) nr 528/2012  ” ( obejrzano 10 lutego 2019 )
24. (w) "  Sprawozdanie z oceny - Formaldehyd - Norma produktu 03 (Higiena weterynaryjna) -  " ,styczeń 2016(dostęp 12 lutego 2019 )
25. (w) „  Opinia Komitetu ECHA ds. Produktów Biobójczych (BPC) w sprawie wniosku o zatwierdzenie substancji czynnej: Formaldehyd – Rodzaj produktu: 3 – ECHA/GCP/086/2015  ” ,10 grudnia 2015(dostęp 11 lutego 2019 )
26. „  Opracowanie TRV przez inhalację dla formaldehydu – Opinia ANSES – Skierowania 2016-SA-0257, 2017-SA-0040, 2017-SA-0041- Zbiorczy raport ekspercki – Wydanie naukowe  ”
27. "  ANSES - Odniesienie wartości toksykologicznych (TRV) Rozwój TRV przez inhalację dla formaldehydu (CAS nr 50-00-0) Autosaisine 2017-SA-0040 Zbiorcze sprawozdanie biegłego, maj 2017, p14 / 103  " (konsultacji z 10 Luty 2019 )
28. „  Kodeks pracy – art. L4121-2  ” (dostęp 10 lutego 2019 r. )
29. (w) „  Raport ECHA dotyczący ograniczeń w załączniku XV – Propozycja ograniczenia – Formaldehyd i substancje uwalniające formaldehyd – 11 stycznia 2019 r.  ” (dostęp 20 lutego 2019 r. )
30. „  Rozporządzenie wykonawcze Komisji (UE) 2018/183 w sprawie odmowy udzielenia zezwolenia na stosowanie formaldehydu jako dodatku do pasz zwierzęcych należących do grup funkcjonalnych środków konserwujących i polepszaczy warunków higienicznych  ” ( zamówiono w dniu 11 lutego 2019 r. )
31. T Nash, Kolorymetryczne oszacowanie formaldehydu za pomocą reakcji Hantzscha , Biochemical Journal , 1953 – ncbi.nlm.nih.gov.
32. Fabre R, Truhaut R, Singerman A., Mikrooznaczanie kolorymetryczne alkoholu metylowego w atmosferze i materiale biologicznym; jednoczesne oznaczanie formaldehydu i kwasu mrówkowego; zastosowania w toksykologii , Ann. Farmacja Ks. , czerwiec 1954; 12 (6): 409-28.
33. Munson JW, Hodgkins TG, Kolorymetryczne oznaczanie formaldehydu poprzez tworzenie wolnych rodników , J. Pharm Sci. , czerwiec 1975; 64 (6): 1043-5.
34. Luks E, Kiss E. Rocz Panstw Zakl Hig., Oznaczanie formaldehydu metodą kolorymetryczną z acetyloacetonem. I. Oznaczanie formaldehydu w wybranych produktach kosmetycznych , 1992; 43 (3-4): 289-93.
35. Smith RG, Bryan RJ, Feldstein M, Levadie B, Miller FA, Stephens ER, White NG, Wstępna metoda analizy zawartości formaldehydu w atmosferze (metoda kolorymetryczna) , 48502-01-69. Laboratorium Zdrowia. Nauka. , styczeń 1970; 7 (1): Suplement: 87-91.
36. Sibirnyĭ VA, Gonchar MV, Riabova OB, Maĭdan MM., Nowoczesne metody analizy formaldehydu, metanolu i etanolu , Mikrobiol Z. , lipiec-sierpień 2005; 67 (4): 85-110.
37. E. Fagnani, CB Melios, L. Pezza, HR Pezza, Reakcja kwas chromotropowy-formaldehyd w środowisku silnie kwaśnym. Rola tlenu rozpuszczonego i zastępowanie stężonego kwasu siarkowego , Talanta, 2003, tom. 60 (1), s. 171-6. DOI : 10.1016 / S0039-9140 (03) 00121-8 .
38. http://www.asef-asso.fr/notre-sante/mon-enfant/notre-enquete-sur-les-lits-pour-bebes/
39. http://www.afsset.fr/upload/bibliotheque/815908201109553246969584471508/VGAI_formaldehyde.pdf
40. CRIOS, Schemat przedstawiający główny szlak metabolizmu metanu w organizmie , według IARC (1995), Monografie IARC dotyczące oceny ryzyka rakotwórczego u ludzi , tom.  62. Pył drzewny i formaldehyd, Lyon.
41. CRIOS, Formaldehyd: Toxicology , dostęp 27 października 2012
42. Grupa Robocza IARC ds. Oceny Ryzyka Rakotwórczego dla Ludzi. „  Formaldehyd, 2-butoksyetanol i 1-tert-butoksypropan-2-ol  ” , IARC Monogr Eval Carcinog Risks Hum . 2006; 88: 1-478.
43. Cogliano VJ, Grosse Y Baan RA Straif K, Secretan MB El Ghissassi F; Grupa Robocza dla Tomu 88. „  Sprawozdanie ze spotkania: podsumowanie monografii IARC dotyczących formaldehydu, 2-butoksyetanolu i 1-tert-butoksy-2-propanolu  ” , Environ Health Perspect , wrzesień 2005; 113 (9): 1205-8.
44. ARC, Monografia tom.  62 (1995) Pył drzewny i formaldehyd
45. Snider A (2018) artykuł zatytułowany Źródła: EPA blokuje ostrzeżenia dotyczące rakotwórczych substancji chemicznych Zakopywanie badań nad formaldehydem jest częścią wysiłków Pruitta i współpracowników mających na celu podważenie programu badawczego EPA, mówią obecni i byli urzędnicy POLITICO opublikowano 07.06.2018, konsultowano 07.07.2018
46. "  Assessment toksykologiczne formaldehydu  " ( [PDF] ) , opinia de BfR n o  023/2006, 30 marca 2006
47. Dassonville C, Demattei C, Laurent AM, Le Moullec Y, Seta N, Momas I. „  Ocena i określenie prognostyczne poziomów aldehydu w pomieszczeniach w paryskich domach noworodków  ”, Indoor Air , sierpień 2009; 19 (4): 314-23. Epub 2009 19 stycznia.
48. Sprawozdanie końcowe z monitoringu jakości powietrza w pomieszczeniach , listopad 2006 ( [PDF] ).
49. Bibliografia - Reakcje alergiczne - pasty do wypełniania kanałów korzeniowych zawierające formaldehyd - 1
50. Petersen, G., D. Rasmussen, et al. (2007). Badanie nad rozszerzeniem listy priorytetów dotyczących zaburzeń endokrynologicznych z naciskiem na chemikalia o niskiej produkcji, DHI: 252.
51. National Research Council (2011) Przegląd projektu Agencji Ochrony Środowiska IRIS Assessment of Formaldehyde . Waszyngton, DC: The National Academies Press. https://doi.org/10.17226/13142 ., 204 strony, 204 strony | Numery ISBN: miękka oprawa: 978-0-309-21193-2 | e-book: 978-0-309-21196-3 | DOI: https://doi.org/10.17226/13142 / Dokument płatny lub do pobrania
52. Dotychczasowe postępy w ocenie formaldehydu przez EPA oraz raporty sporządzone dla Kongresu USA są dostępne w archiwach internetowych EPA / Program IRIS
53. Przegląd projektu IRIS Assessment of Formaldehyde Agencji Ochrony Środowiska, do pobrania z katalogu archiwów programu EPA IRIS
54. EPA (2018) Raport Programu Zintegrowanego Systemu Informacji o Ryzyku (IRIS) EPA dla Kongresu | Amerykańska Agencja Ochrony Środowiska: Biuro Badań i Rozwoju | Styczeń 2018
55. „Jak zauważono na naszym spotkaniu, przedwczesna publikacja projektu oceny … spowoduje nieodwracalne szkody dla firm reprezentowanych przez Panel oraz dla wielu firm i miejsc pracy, które są uzależnione od szerokiego stosowania substancji chemicznej” – pisze Kimberly Wise White, który kieruje grupą zadaniową ds. formaldehydu American Chemistry Council w liście z 26 stycznia do wyższych urzędników EPA (cytowane przez gazetę Politico).
56. http://www.europarl.europa.eu/sides/getAllAnswers.do?reference=E-2010-010286&language=EN
57. Damien Cuny, Biosurveillance zanieczyszczeń powietrza w pomieszczeniach, Wkłady Phytair Programu , czyste powietrze - środowisko i zdrowie, n o  1, październik 2012, „  http://www.appanpc2.fr/APES/01/HTML/ indeksu. html # / 5 / powiększony s.  2-7  ” ( Archiwum • Wikiwix • Archive.is • Google • Co robić? ) , APPA Nord-Pas-de-Calais)
58. „  Instalacje i oczyszczanie powietrza w pomieszczeniach – ADEME  ” , na ADEME (dostęp 23 września 2020 r . ) .

Zobacz również

Powiązane artykuły

• Galalith
• Zanieczyszczenie powietrza
• Powietrze w pomieszczeniach
• Meble
• Płyta pilśniowa o średniej gęstości
• Klej
• Zdrowie środowiskowe
• Wysoka jakość środowiska
• Żywica formaldehydowa
• Wyzwalacz formaldehydu

Linki zewnętrzne

• [PDF] INRS  : Aktualizacja dotycząca formaldehydu , wydanie 2008 • Karta toksykologiczna: Formaldehyd i roztwory wodne , wydanie 2008
• Karta charakterystyki międzynarodowej (rozwiązanie 37%)
• [PDF] Kilka przewodników i raportów na stronie irsst.qc.ca  : [1] , [2] , [3] , [4] i [5] .
• Reakcje alergiczne na formaldehyd w stomatologii
• (pl) ChemSub Online: Formaldehyd
• (pl) Jak senator Vitter walczył z EPA o związek formaldehydu z rakiem

Bibliografia

• (fr) Bonnard N, Falcy M, Pasquier E i Protois JC (2006); Formaldehyd i roztwór wodny, karta toksykologiczna nr 7, INRS, 12p.
• (pl) Profil toksykologiczny dla formaldehydu ,lipiec 1999, z [PDF] Pełny profil ( 3,8  MB ) i wieloma innymi dokumentami źródłowymi
• (en) Raport końcowy w sprawie dokumentu dotyczącego substancji rakotwórczych dla formaldehydu , Narodowy Program Toksykologii,styczeń 2010, (10-5981): i-512.